Способ получения ариламидов щавелевой кислоты

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ 732248 фф файф"Ъ% сс,(22) Заявлено 2811.77 (21) 2546797/23 51)М, Кл присоединением заявки М23) Приоритет 07 С 103/3 07 С 102/О Государственный коиите СССР по дедам изобретений н открытийта опубликования описания 080580) Заявител ститут органической химии АН Украинской ССР ния процесса и очистки целевого продукта; низкое качество последнего (после двух перекристаллизаций целевой продукт имеет растянутую (4 С) температуру плавления,К предлагаемому способу наиболее близок способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы Изобретение относится к способам получения химических добавок для полимерных материалов, а именно к способу получения диариламидов щавелевой кислоты, которые могут найти при менение в качестве светостабилизаторов для защиты полимеров от воздействия Уф-излучения,Известен способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей фор- мулы 1(Н- СО- СО - Ю Нде В - алкил, алкоксил, галоген,ОНХ ХН- С - С -МН1. 110 О фенил и дрвзаимодействием ариламинов с производным щавелевой кислоты - диэтилоксалатом в среде органических растворителейВыход целевого продукта80-86,5 2,Недостатками этого способа являются необходимость применения в качестве исходного сырья дорогостоящегодиэтилоксалата, который получают,как правило, этерификацией щавелевойкислоты спиртом; использование в синтезе и для выделения продуктов больших количеств растворителей; многостадийность технологии, включающейтрудоемкие операции фильтрованиягде Х - водород, хлор, С 1-С, - алкил, фенил, циклогексил, 20 взаимодействием соответствующих ами- ноЬ .с щавелевой кислотой в среде органических растворителей, образующих с выделяющейся при реакции водой аэеотропы 1)25Недостатками способа являются технологические трудности, связанные с применением органических растворителей; необходимость использования их в больших количествах для проведе З 0 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛАМИДОВ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫпромывки, сушки, а также наличие эна. чительных количеств отходов растворителей, которые требуют аппаратуры для регенерации; недостаточно высокий выход целевого продуктаЦелью изобретения является удешевление и упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевого продукта.Предлагается способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы где КВ - в одород, алкил, алкоксил,дифторметоксил, дифторметилсульфонилили В - водород, метил, Н - дифторметоксил,взаимодействием соответстнующихариламинон с дигидратом щавелевойкислоты в расплане исходных реагентов.В тех случаях, когда взаимодейстние ариламина с дигидратом щавелевойкислоты протекает медленно и с пониженным выходом целевого продукта, процесс проводят н присутствии каталитических количестн спиртов С -С 4.Отличительными особенностями способа являются использование в качестве производного щавелевой кислоты еедигидрата и проведение процесса врасплане исходных реагентов, с применением н случае необходимости катилитических количеств спиртов С( -С+,П р и м е р 1, Ди-(л-толил) --амид щавелевой кислоты.В лабораторный горизонтальныйстальной смеситель типа ВернераПфляйдерера емкостью 3 л, снабженныйдвумя 2-образными лопастями для перемешивания, рубашкой, в которой подведен масляный обогрев, нисходящимхолодильником и приемником, загружают 1078 г (10 моль) п-толуидина,630 г (5 моль) дигидрата щанеленойкислоты, Затем нключают перемешивание и обогрев, температуру в рубашкеповышают до 170-190 С, В процессе повышения температуры отгоняется вода,которая образуется н ходе реакции,Отгонка продолжается 2-2,5 ч, Послеотбора расчетного количества водывыключают обогрев и охлаждают, Выходдиоксамида 1320 г (95); т.пл. 264269 С,П, р и м е р 2. Ди- (и-дифторметоксифенил)-амид щанеленой кислоты,В смеситель по примеру 1 загружают 636 г (4 моль) и-дифторметоксианилина и 252 г (2 моль) дигидратащавелевой кислоты, после чего включают перемешинание и обогрев. Притемпературе в рубашке 180 С н течение 2 ч отгоняют расчетное количество воды, образующейся в ходе реакции,и охлаждают. Выход 675 г (93)т,пл, 224"226 С,Найдено,: Р 20,18; 20,91,Вычислено,: Р 20,48,П р и м е р 3. Ди-(п-метоксифенил)-амид щавеленой кислоты.В смеситель по примеру 1 загружают 252 г (2 моль) дигидрата щавелевой кислоты, 492 г (4 моль) п-анизидина и 50 г этилового спирта.Смоесь перемешивают, нагревают до 8090 С в течение 10-15 мин, а затемповышают температуру до 180 С в течение 4-5 ч, отгоняют воду образующуюся в результате реакции, и охлаждают, Выход 540 г (90); т, пл, 269271 С.Аналогично получают ди-(п-ди 15 фторметилсульфонилфенил)-амид щавелевой кислоты, выход 90;т.пл. 360 С .Найдено,:15,95; 15,92.Вычислено,%: Г 16,24,П р и м е р 4. Б-фенил, И "(п-дио фторметоксифенил) -амид щавелевой кислоты.В смеситель по примеру 1 загружают465 г (5 моль) анилина и 630 г(5 моль)дигидрата щавелевой кислоты, затемвключают перемешивание и обогрев ипри 120 С в течение 1 ч отгоняют расчетное количестно образующейся в ходе реакции воды, Далее приливают795 г (5 моль) и-дифторметоксианилина, повышают температуру до 170-180 Си в течение 4-5 ч отгоняют воду, которая образуется в ходе реакции. Реакционную смесь охлаждают, промываютуксусной кислотой и сушат, Выход1260 г (89), т.пл, 196-198 С.Найдено,:Р 12,23, 12,13; И 9,44,9,48.Вычислено,: Р 12,41; И 9,15.Предложенный способ позволяет существенно удешевить и упростить тех 40 нологию процесса благодаря использованию доступного исходногосырья, воэможности организовать одно-стадийный, малооперационный, малоотходный технологический процесс безприменения органических растнорителей , увеличить выход целевого продукта до 88-95 и расширить его ассортимент - получить новые ариламидыщавелевой кислоты; ди-(п-дифторметил 50сульфонилфенил) -амид щавелевой кислоты и И-фенил-Ю в (и-дифторметоксифенил) -амид щавелевой кислоты.Формула изобретения551, Способ получения диариламидовщавелевой кислоты общей формулыВбО 1М Н- СО-ККВ-В - водородг алкил, алкоксил,дифторметоксил, дифтормет илс ульф онил 65 или732248 6 Составитель Г. АнтоноваРедактор 3. Бородкина Техред Н.БабуркаКорректор В Бутяга Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитЕта СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д. 4/5Заказ 1649/16 Филиал ППП .Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 й - водород, метил, й - дифтор- метоксил,взаимодействием соответствующих ариламинов с производным щавелевой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удеревления и упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, в качестве производного щавелевой кислоты используют ее дигидрат и процесс ведут в расплаве исходных реагентов. 2. Способ,по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят в присутствии каталитических количеств спиртов С "Сд. 5Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Швейцарии 9 389239,кл. 39 в, 22/01, опублик. 1965,2. Патент США 9 390633,кл. 260/4792, опублик. 1975 (прототип)