Способ получения солей селеназолия

Союз Советских Соцнапнстнческнх Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 1807,77(21) 2506854/23-04с присоединением заявки йо -(23) ПриоритетС 07 0 293/06 Государствеиный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 547,789. ,8,07(088.8) Опубликовано 2501.80. Бюллетень Мо 3 Дата опубликования описания 27,0180(72) Авторы изобретения В. Ф, Липницкий, О. П. 1 Явайка и С. Н. Варанов Институт физико-органической химии и углехимии АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ СЕЛЕНАЗОЛИЯ МК 9 х Изобретение относится к новому способу получения новых соединений солей селеназолия, которые благодаряналичию в кольце гетероатомов азота и селена могут найти применение для получения цианиновых красителей, сенсибилизаторов для Фотографии, а также в препаративной органической химии.- Известен способ получения солей селеназолия, а именно способ получения производных селенаэолалкилиодида, заключающийся в том, ято селеназол подвергают взаимодействию с избытком алкилиодида при кипячении с обратным холодильником (1) . Однако известный способ не позволяет получить Ы-арилэамещенные селенаэолиевые соли.20Наличие заместителей различной электронной природы, алкильных или )арильных, у атома азота гетероциклического ядра селенаэолиевой соли позволит испольэовать указанные соединения для синтеза химических сое-. динений, которые могут найти применение в качестве цианиновых красителей, сенсибилиэаторов для Фотографии и других областях техники. ЗО Целью изобретения является получение соедине ний, содержащих в кольце гетероатомы азота и селена и заместители, в том числе и у атома азота, что позволит расширить область их применения в качестве полупродуктов.Эта цель достигается настоящим способом получения солей селенаэолия Формулы 1МРЯсоЯ, 3 е где К - фенил, галоидфенил или .дифенил; В - низший алкил или фенил; й - Фенил, который заключается в том, йчто соль оксазолия формулы Н Ф. кгде й, В и Н имеют вышеуказанные значения и Х - С 104, или Тзо , подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии тризтиламина или с гидроселенидом натрия в среде органического растворителя и образующийся продукт формулы ШЯ С(о)Н БАС(5 Ф2Вгде В, й и В имеют вышеуказанные значения, обрабатывают смесью ацетангидрида и хлорной кислоты и выделяют 5целевой продукт,уксусный ангидрид и 70-ную хлорную кислоту используют в объемномсоотношении 10:1.. Состав и строение полученных соединений, как промежуточных, так и конечных, доказано элементным анализоми ИК-спектрами.П р и м е р 1. 2,3,5-7 рифенил,3,-селенаэолий перхлорат. 15В суспензию 3,97 г (10 молей)2,3,5-трифенил,3-оксазолия перхлората в 30 мл метанола и 2 мл (20 ммолей)триэтиламина пропускают при комнатнойтемпературе ток сухого селеноводорода в течение 10 мин. При.этом происходит постепенное растворение исходного вещества и образование красныхигольчатых крисгаллов промежуточногоМ-фенацилселенобенэанилида, которыефильтруют и сушат. Выход 2,8 г (73) 25Ф.пл. 134-135 С (из метанола) .Найдено, : С 67,1; Н 4,6; И 4,0;Яе 20, 7; Сд Н БОЗе.Вычислено, : С 66,8; Н 4,5 И 3,7;Яе 20,9. , 30К суспенэии 0,68 г (1,8 маоля) полученного И-Фенацилселенобензанилидав 2 мл уксусного ангидрида прибавляют приготовленную отдельно смесь2 мл уксусного ангидрида и 0,2 мл 3570-ной хлорной кислоты. При этомпроисходит растворение исходного соединения и обесцвечивание раствора,продукт реакции частично выпадает восадок, Для полного осаждения продукта прибавляют эфир, после чегоосадок Фильтруют и сушат. Выход2,3,5-трифенил,3-селеназолия перхлората.0, 81 г (97), т.пл, 206-207 С"ф Яе 17,2П р и м е р 2. 2-Метил 2,5-диФенил,3-селенаэолий перхлорат, 5 ОПолучение ведут аналогично примеру 1 из 3-метил"2,5-дифенил,3-оксазолия тозилата. Выход промежуточНого продукта И-метил-М-ФенацилселЕнобензамида 90, т.пл. 117-118 С 55(циклогексан + бензол).Найдено, : С 61,0; Н 4,8; И 4,7Яе 25,3 С 4 ь НчюИОЯе,Вычислено, : С 60,8; Н 4,75; И 4,4,Яе 25,060Выход З-метил,5-дифенил,3-селенаэолия перхлората 95, т.пл. 1861,89 С (иэ уксусной кислоты) .Найдено, : С 48,4; Н 3,6; С 8 8,9;И 3,6, Яе 20,0, 65 Сь Н 4 С ЬЯО 4 Я еВычислено, : С 48,21 Н 3,5; С 8 8,8;И 3,5, Яе 19,9.П р и м е р 3. 3,5-Дифенил-бромфенил,3-селеназолий перхлорат.Получение ведут аналогично примеру1 иэ 3,5-дифенил-бромфенил,3-оксаэолия перхлоратаВыход промежуточного продукта И-Фенацил-п-бромселенобензанилида 89; т.,пл, 166-167 фС(иэ.пропанола) .Найдено, : С 55,3; Н 3,6; Вг 17,5,И 3,2, Яе 17,0,С 21 НьВгИОЯе,Вычислено, г С 55,11 Н 3,5; Вг 17,5,М 3,0, Яе 17,3Выход 3,5-дифенил-п-бромфенил,3-селеназолия перхлората 95, т.пл,183-184 ОС (разл из уксусной кислоты) .Найдено, : С 47,1; Н 3,0; Вг 14,7,С 1 6,5, И 2,9, Яе 14,5,С Нэ ВгС 2 М 04 Яе.Вычислено, : С 46,81 Н 2,8; Вг 14,8,С 8 6,5, М 2,6, Яе 14,6.П р и м е р 4. 3,5-Дифенил-п"бифенилил,3-селеназолий перхлоратПолучение ведут аналогично примеру1 из 3,5-дифенил-п- бифенилил,3-оксаэолия перхлората, Выход промежуточного продукта И-фенацил-и-Фенилселенобензанилида 83, т.пл. 194-196 С(из диоксана)Найдено, : С 67,3; Н 5,0; Ц 3,8;Яе 19,5, С Н ИОЯе.Вычислено, : С 67,2; Н 4,8; И 3,6;Яе 20,0.Выход 3,5-дифенил-п-бифенилил"1,3-селенаэолия перхлората 93, т.пл.243-244 С (раэл., из ацетонитрила),Найдено" С 56,0; Н, 3,9; С 3 7,4;И 3,0; Яе 16,4С,Н,8 СОИ 04 ЯеВычислено, : С 55,7; Н 3,8; СЮ 7,4;И 3,0, Яе 16,3,П р и м е р 5. 2,3,5-Трифенил,3-селенаэолий перхлорат,раствор метилата натрия, полученного из 0,23 г (10 ммолей) металлического натрия и 20 мл абсолютногометанола, насыщают сухим селеноводородом д течение 10 мин при охлаждении.водой со льдом. К полученному такимобразом гидроселениду натрия прибавляют при перемешивании 3,97 г(10 ммолей) 2,3,5"трифенил,3"оксаэолия перхлората. При этом соль оксаэолия растворяется и выпадает красный игольчатый осадок промежуточногопродукта И-фенацилселенобензанилида,который через 10 мин отфильтровываюти сушат. Выход 3,1 (82), т. пл.134-135 ОС (иэ метанола). Полученныйпромежуточный продукт циклизуют в2,3,5-трифенил,3-селеназолиевуюсоль по описанному в примере 1 методу,формула изобретения Составитель 3. ЛатыповаРедактор В.Минасбекова Техред Л,алфероваКорректор В.Вутяга Заказ 8953/16 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва жРаушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения солей свленаэолия общей формулы 11 ЩЭсо;В 8 е р,где В - фенил, галоидфенил или дифенил;к - низший алкил или фенил/й - фенил,о т л и ч а ю щ и Я с я тем, что сольоксазолия формулыМКЛ- /где й й, В алеют вышеуказанныезначения и Х - С 104 или ТвО", подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии триэтиламина илнс гидроселенидом натрия в среде органического раствортеля, образующийсяпродукт Формулы Ш% "с,о)сн ийсЯеЖгде В, И , В ,имеют вышеуказанныезначения, обрабатывают смесью уксусного ангидрида и хлорной кислоты ивыделяют, целевой продукт.2. СпоСоб ибп.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют уксусный ангидрид и 70-ную хлорную кислоту в объемном соотношении 10:1.15Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вгоокег 1 . С. 8, е 1 а 1, Я 1 цд 1 ев1 п 1 Ье суап 1 пе дуе вег 1 ев. Ю, Ащег.СЬев. Бос 1935, 57, с. 2492-2496.