Способ получения 2, 5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2 )-1, 3, 4 оксадиазола

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик нц.704970(23) П ркоритет 3 Ъпударстнннны 6 коннтет СССР по делав нэабретеннй н атнцтнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5.бис- (1-АМИНОАНТРАХИНОНИЛ.2 ) 1,3,4-0 КСАДИАЗОЛА Изобретение относится к способу получения кубового красителя, в частности 2,5 бис-(1 т--аминоантрахинонилу.1,3,4-оксадиазола, красителя кубового бордо С, который применяется для крашения растительных волокон и вискозы,5 для печати, для суспензионного краптения и окраски вискозы в массе.Известен способ получения 2,5-бис(1 аминоантрахинонил) 1,3,4. оксадиазола (кубового бордо С). обработкой 1-нитроантрахинон.2.кар.10 боновой кислоты хлористым тионилом в хлорбензоле в присутствии катализатора диметилформамида, последующей конденсацией полу. ченного хлорангидрида 1-нитроантрахинон-кар-. боновой кислоты с 30%-ным водным раствором птдразингидрата в среде хлорбензола в условиях длительного многоступенчатого нагревания до 100 С, отгонкой влаги, фильтрацией; промывкой, сушкой 1,2-бис- (1 т -нитроантрахинонкарбонил)гидразина, обработкой олеумом (замыкание кольца), кристаллизацией, фильтрацией, промьтвкой 65%-ной серной кислотой и вьщелением нитрокрасителя на воду, фильтрацией, йромьвкой, аммонолизом при 130-135 С и давлении 7.9 ати, фильтрацией и промывкой полученного красителя. Выход кубового бордо С 51,7% (1.Недостатками промышленного способа явля. ются:низкий выход красителя 51,7%, низкая красящая концентрация78%;- сложность процесса, заключающаяся в необходимости проведения на стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до 100 С с последующей отгонкой влаги. С целыми повышения выхода красител улучшения качества целевого продукта - ловы. шелия красящей концентрации, а также упрощения технологического процесса конденсацию хлорангидрида 1.нитроантрахинон-карбоновой кислоты с гидразинпщратом ведут в присутст. вии олеиновой кислоты. Конденсацию проводят в среде хлорбензола или нитробензола.Применение концентрированного гидразингидрата значительно снижает количество воды в реакционной массе, вредное влияние которой заключается в разложении хлоранпщрида 1.нитроантрахинон.карбоновой кислоты,4970 4Реакционную массу охлаждают, отфильтровы.и вают, промывают водой до нейтральной реакциии сушат. Получают 19,15 г 2,5.бис (1.аминоантрахинонил) -1,3,4-оксадиазола, что сос.5 тавляет 69,62% в пересчете на 1.нитроантрахинон-карбоновую кислоту. Краситель покачеству имеет следующие показатели: желтыйпо оттенку и чище; красящая концентрация86%.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогичнопримеру 1, за исключением того, что в качестве,инертного растворителя вместо хлорбензола при.меняют нитробенэол.Эффективность предложения иллюстрируеттаблица выходов по стадиям в известном ипредложенном способе. Выход по предлагаемому способу,% Выход поизвестномуспособу,Г 13,% 2 О Стадиипроцесса 25 Получение хлорангид рида 95 91,1 61,0 78,7 Конденсация 3 О Циклизация 100,0 100 О,93,06 Аммонолиз 93,1 Целевой продукт, в35 пересчете на 1-нитро-антрахинон-карбоновую кислоту 51,7 69,6 3 70Установлено, по полнота реакции конденсации обуславливается тем, что концентрированны"гидразингидрат применяют в виде эмульсии винертном растворителе и конденсацию проводятпри температуре окружающей среды,По предложенному способу реакция конден сации проводится в присутствии олеиновой кислоты, которая сама по себе не является поверхпостно-активным веществом и только в результате реакции с эмульгируемым веществомгидразингидратом она превращается в олеатгидразина, который стабилизирует эмульсиюв инертном растворителе,П р и м е р 1. В четырехгорлую колбуемкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят,31,9 г (в пересчете на 100%-ный продукт) 1нитроантрахинон.2.карбоновой кислоты,132,5 г сухого хлорбензола, 14 г хлористоготионила и 1 г диметилформамида, Реакционнуюсмесь при перемешивании нагревают до 8590 С и в течение 1 ч перемешивают при этойтемпературе, охлаждают до 20 С, отфильтровы.вают,промывают хлорбенэолом до нейтральнойреакции.Пасту продукта переносят в колбу емкостью 250 мл, добавляют сухой хлорбензолдо 137 г. В полученную массу при перемешивании из капельной воронки придают эмульсию,состоящую иэ 30 г сухого хлорбензола, 3 г99%-ного гидразингидрата и 0,12 г олеиновойкислоты в течение 15.30 мин, После придачиэмульсии реакцибнную массу перемешиваютпри температуре 20-30 С в течение 2-3 ч, затем фильтруют, из пасты продукта отгоняютхлорбензол. Водную суспензию продукта фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат, В результате получают 27,14 г1,2-бис(1.нитроантрахинонкарбонил)-гидразина, который растворяют в 101,6.102%.ном ."олеуме при перемешивании при температуреокружающей среды в течение 1-2 ч, количествоолеума 430,0 г в пересчете на серную кислоту.Затем реакционную массу разбавляют 235,2 гводы (до концентрации серной кислоты 65%)при температуре, не превышающей 50 С. В течение 10 ч при температуре окружающей среды проводят кристаллизацию, затем продуктотфильтровывают, промывают 65%-ной сернойкислотой, суспензируют в 1000 г Воды, отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, Водную пасту полученногопродукта переносят в автоклав иэ нержавею.щей стали емкостью 300 мл, добавляют водный аммиак (17,2 г, в пересчете на 100-ный)" доводя концентрацию его, в водной фазе до10-12%. Аммонолиз проводят при температуре130-135 С и давлении 7-9 ати в течение 5.6 ч; П р и м е ч а н и е: выход на стадии конден.садни дается с учетом содержания 1,2 бис-(1-нитроантрахинон-карбонил) -гидразина впродукте, а не на сухой беззольный,Предложенный способ получения кубовогобордо С позволяет повысить выход с 51,7% до69,62%; улучшить качество красителя, т,е,повыситькрасящую концентрацию до 86%против 78%, считая на пигмент; упростить технологический процесс за счет исключения на,стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до 100 С и последующейоттонки влаги из реакционной массы.Экономический эффект от использования впроизводстве только по сырью составитз 8000 руб, на 1 тонну готового красителя.Формула изобретенияСпособ получения 2,5-бис-(1-аминоантрахинонил.2)1,3,4.оксадиазола обработкой704970 Составитель А. МолинТехред Л, Алферова Корректор Е. Лукач Редактор Е, Минаева Заказ 7962/28 Тираж 758 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.З 5, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 1-нитроантрахинон.карбоновой кислоты хло.ристым тионилом в хлорбензоле в присутствиидиметилформамида, последующей конденсациейполученного при этом хлорангидрида 1-нитроантрахинон-карболовой кислоты с гидразипнщратом в хлорбензоле, выделением 1,2-бис.-оксадиазола и выделением целевого продукта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода и красящей концентрации целевого продукта, а также упрощения технологического процесса, конденсацию хлорангидри.да 1-нитроантрахинон-карбоновой кислоты с гццразингидратом ведут в присутствии олеино вой кислоты,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 Технологический регламент йо 311 произ 1 О водства кубового бордо С, Архив предприятияобъединения "Краситель", Д.111, п-З, К 10239