Способ выделения стеринов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 У 1/00 Государственный комнтет СССР но делам нзобретеннй н открытнй(31) Опубликовано 15 Ь 279. Бюллетень Ж 46 Дата опубликования описания 151279(72) Авторы изобретения ИностранцыОке Аллан Йоханссон, Ритта Хелена Кристина Кивикари,Элиас Уолеви Соукас(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕН ИНОВ ове еле ния емых веобразова мыпа, мыили из с ой литепособыер пусложныхдов срекристалфильтрородукО 1 б сущ ляе Изобретение относится к ушенствованному способу выдтеринов из смесей неомыляществ, образующихся посления снятого неочищенногола из растительного маслаживотного жира.В патентной и техническратуре описаны различные свыделения стеринов, напримтем экстрагированиясмесиэфиров стеринов углеводоропоследующим омылением, пелизацией, выщелачиванием,ванием и сушкой целевого ита 11 . Наиболее близким по техническойности к описываемому способу явтся способ выделения стеринов иэ смесей, содержащих стерины, заключающийся в экстрагировании ис" ходного сырья углеводородом, таким как н-пропана с последующим омылением полученной смеси спиртовьм раствором щелочи и кристаллизацией стеринов добавлением 10-30 воды и охлаждением 2, Недостатками этого способа являются его многостадийнос а необходимость использования газо образного пропана и недостаточнаячистота целевого продукта.Целью предлагаемого способа является упрощение процесса,Поставленная цель достигается темчто смесь неомыляемых веществ, содержащих стерины, растворяют в растворителе, не смешивающемся с водой,таком как гексан, или в смеси растворителей, полученный раствор экстрагируют гидрофильной смесью гексана,метанола, ацетона и воды, образующуюся гидрофильную фазу отделяют,концентрируют, например,упаривайием, иэ концентрата путем охлаждениякристаллизуют стерины и выделяютцелевые продукты. В качестве растворителей для приготовления смесей длярастворения применяют предпочтительно гексан, гептан, ксилол, дихлорэтан или смесь гексана, ацетона иметанола. В гидрофильную смесь растворителей для экстракции предпочтительно входят метанол (0,99,9),ацетон (0-50), гексан (0-50), вода (0,1-10). Экстракцию проводятпредпочтительно при 15-40 С, количество водй в метанольной фазе предпочтительно составляет 0,5-2 при704458,Всего 2, от общег 20 С. Целевые продукты выделяют известным способом.П р и м е р 1. 3,4 г смеси неомыпяемых веществ с содержанием 12,5 вес, % Р -Фитостерина, полученных из таллового масла, растворяют в смеси растворителей, содержащей 40 мл гексана и 10 мл ацетона. Раст" вор:,экстрагируют смесью растворителей, содержащей 26 мл метанола, 8,5 мл ацетона, 15 мл гексана и неболЬшое количество воды (0,75 мл).Экстрагирование осуществляют в одну стадию в делительной воронке при комнатной температуре. После разделения метанольную Фазу концентрируют упариванием до половины ее объема. Полученный концентрат охлаждают до +4 С, после чего крис" таллический концентрат ситостерина отфильтровывают. Количество выделенного таким образом кристаллического концентрата кристаллического ситостерина составляет 0,25 г, и полученный продукт состоит из 80 вес.Ъ .(-ситостерина и 20 вес,%сС-ситостерина с т. пл. 140 С. П р и м е р 2. Для получения Фаз растворителя равновесного состава 34,7 г неомыляемых веществ, полученных иэ таллового масла, растворяют в смеси растворителей следующего состава, мл: гексана 360, ацетона 70, метанола 70., П р и м е р 3Эту часть осуществляют для получения фаз растворителя и очищенного продукта. Приготовляют гексановую фазу следующего состава. 439 г вещества нейтрального характера, выделенного из неочищенного снятого мыла, растворяютв 4680 мл гексана, 910 мл ацетона .и 910 мл метанола.Общий объем полученной гексановой фазы составляет 6,5 л,.Приготовляют метанольную Фазу следуюшаго состава: 1680 мл метаноЭту смесь.экстрагируют в делительной воронке смесью растворителей следующего состава, мл: гексана 200, ацетона 90 воды 50.После разделения фазу с пониженнымсодержанием метанола конценТрируютупариванием до половины ее объема и охлаждают до +4 С. Кристаллический концентрат стерина выделяютФильтрованием. Фильтр и смесь растворителей, полученные после упаривания, соединяют.Гексановую Фазу упаривают сцелью извлечения растворителей,Далее 34,7 г неомыляемых веществ,полученных из таллового масла,растворяют в гексановом дистилляте,полученном по методике, описаннойвыше. Полученную смесь экстрагируютв делительной воронке метанольнойфазой (фильтрат и упаренный раст"20 воритель). После разделения фаэфазу с пониженным содержанием метанола снова концентрируют до половины ее объема упариванием, охлаждаюти Фильтруют для извлечения кристал 25 лического концентрата стерина.Фильтрат и упаренные растворителисоединяют и используют для другогоцикла экстракции гексановой фазы.Операции повторяют четыре раза.Я В таблице приведены результаты, полученные в,результате, этой четырехстадийной периодической экстракции,ство концентрата перекри зованного чистого стерни(соответствует 55 вес.Ъколичества) ла, 720 мл ацетона, 1580 мл гексана и 40 мл воды. Общий объем этой смеси составляет 4 л.Гексановую фазу экстрагируют метанольной Фазой в противоточной лабораторной экстракционной колонне с четырьмя ситчатыми тарелками, Размер стеклянной колонны следующий: диаметр 5 см, высота 80 см,Обе Фазы подают в колонну с помощью лабораторных насосов, ссэдающих перистальтическое давление, при скорости потока 0,2 л/мин Метаноль704458 20 Составитель А. АнисимовРедактто Л. Новожилова Тех З.ФантаКо екто М.Пожо Редактор 7836/49 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская н б. . 4 5Филиал ППП .Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 ную фазу после экстракции упаривают до половины ее объема, охлажжают и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Фильтрат и растворитель,получаемые в результате зкстракций,соединяют. Гексановую фазу упаривают досуха.439 г вещества нейтрального характера растворяют в смеси растворителей, полученной упариваниемгексановой фазы, с получением общего объема жидкости, составляющего 6,5 л.Этот раствор зкстрагируют метанольной фазой, полученной по методике, описанной выше путем соединения фильтрата и растворителя,получаемых при упаривании метанола.Экстрагирование осуществляют на такой же лабораторной колонне, котораяописана выше с применением в качестве непрерывной фазы гексановой сме"си.После зкстрагирования метанольнуюфазуконцентрируют упариванием до половины ее объема,. охлаждают и фильтруют. Выход чистых кристаллов Рситостерина после указанной экстракции составляет 9 г.П р и м е р 4. Приготовляют равновесные фазы по методике, описанной в примере 3, из следующих смесей:1) Гексановая фаза: 226.г нейтрального вещества, выделенного из неочищенного снятого мыла, растворяют в 2410 мл гексана и 470 мл ацетона и 470 мл метанола с получениемжидкого продукта с общим объемом3,350 л,2) Метанольная фаза: 2510 млметанола, 1070 мл ацетона, 2360 мпгексана и 60 мл воды до полученияобщего объема жидкости 6 л.Противоточное экстрагирование влабораторных масштабах осуществляютс применением растворов, получаемыхпо методике, описанной выше такимже образом, как описано выше. Вэтот момент в качестве непрерывной фазы используют метанольную фазу при следующих скоростях подачи: метанольная фаза 0,2 л/мин, гексановая фаза 0,11 л/мин.Метанольный раствор после экстрагирования концентрируют до половины его объема, охлаждают, и выпавшие кристаллы ситостерина отфильтровывают. Выход кристаллов чистого стерина после перекристаллизации.из этанола составляет 21 г, что соответствует выходу 75 вес.В от общего количества Р -фитостерина, присутствующего в исходном веществе нейтрального характера,Кристаллический батулин извлекают путем пбследующего концентрирования обогащенного батулином метанольного раствора, из которого выделяют ситостерин, путем охлаждения и кристаллизации. Формула изобретения1. Способ выделения стеринов изстеринсодержащих смесей путем экстр ракции и кристаллизации, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что с цельюупрощения процесса, стеринсодержа"щую смесь обрабатывают растворителем, не смешивающемся с водой, илиЗ в смеси растворителей, а экстракцию раствора, содержащего стериныпроводят гидрофильной смесью гексана,метанола, ацетона и воды и образую-,щуюся гидрофильную фазу непосредстЗ венно концентрируют.2. Способ по п. 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что в качестве растворителя для растворенияиспользуют гексан, гептан, ксилол,4 О дихлорэтан или их смеси или смесьгексана, ацетона и метанола.Йсточники информации,принятые во внимание нри экспертизе1. Патент США 9.2835682,кл. 260-397.25, опублик, 1953.4 2. Патент СЮ, У 3691211,кл, 260-397.25, опублик. 1972