Способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАЕНУУ Союз Советски кСоцкалксткческккРеспублик ни 973016(331 Италия 1 Ъеударстееиный комитет СССР ао делам изобретений и открытий(53) УДК 547.665. ,662,3(088,8) Дата опубликования описания 07.11.82 Иностранцы Ромоло Монтанари и Серджо Антонелли(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ИХ СМЕСЕЙ С НЕАРОМАТИЧЕСКИМИ Изобретение относится к способу выделения ароматических углеводоро-, дов - смесей бензола, толуола, ксилолов и ароматических углеводородов С - из их смесей с неароматическиФми сочетанием жидкостной экстракции и экстрактивной ректификации.Известны способы выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции с последующей экстрактивной ректификацией, При этом на стадиях жидкостной экстракции и экстрактивной ректификации используют высококипящий селективный растворитель 1 а в смеси с водой, Наиболее приемлемыми для указанных процессов являют" ся такие растворители, как морфолин, алкил и кетопроизводнйе морфолина или их смеси 1и 21., ИНаиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ . выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими 2 Ь путем двухступенчатой жидкостной экстракции с водосодержащим И-формилморфолином.Отводимый с второй ступени экстракт направляют на экстрактивную ректификацию. Полученный в результате экстрактивной ректификации дистиллят путем двухступенчатой конденсации разделяют на более высококипящую фракцию, которую возвращают на первую ступень экстракции в зону между точ" ками ввода растворителя и исходного сырья, и фракцию с более низкой тем" пературой кипения. Эту фракцию возвращают в куб второй ступени экстракции. Кубовый остаток экстрактивной ректификации подвергают ректификации в присутствии воды, Отбираемую в дистилляте смесь ароматических углеводородов и воды разделяют в сепараторе. Отделенную воду. делят на несколько потоков, один из которых возвра" щают в качестве флегмы на стадию ректификации, а другой подают в куб колонны ректификации. Часть отделен"3 97301ной воды из сепаратора подают на промывку выделенного на первой ступениэкстракции рафината. Промывную водузатем направляют в куб второй ступе"ни экстракции, Отбираемый в кубовомостатке растворитель возвращают настадию экстракции.Согласно этому способу используютМ-формилморфолин, содержащий до30 вес,/ воды, На первой и второй 1 вступенях экстракции поддерживают тем"пературу 0-90 С, Экстрактивную ректификацию проводят при 50-200 г отпарку растворителя в колонне ректификации ведут при 50-200 С 3 .Недостатком указанного способа являются знацительные энергозатраты напроцесс, связанные с большим расходомтепла на стадиях экстрактивной ректификации и отпарки, Так, после отпарки растворитель, возвращаемый наэкстракцию, может содержать до 3-5 Гводы и должен содержать следы ароматических углеводородов. Указанный вышенедостаток в целом удорОжает известный способ.Цель изобретения - снижение энергетических затрат,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу выделенияароматических углеводородов из ихсмесей с неароматицескими путем двух"ступенчатой жидкостной .зкстракции сводосодержащим й-формилморфолином вкачестве селективного растворителяс получением экстракта и рафината ипоследующей подачей экстракта наэкстрактивную ректификацию с разделением полученного дистиллята путемдвухступенчатой конденсации на более. высококипящую фракцию, возвращаемую40на первую ступень экстракции в зонумежду точками ввода растворителя иисходного сырья, и фракцию с болеенизкой температурой кипения, возвращаемую в куб второй ступени экстрак- фции, и ректификацией кубового остатка экстрактивной ректификации в присутствии воды с отбором в дистилляте смеси ароматических углеводородов с водой и разделением последней фвнв ароматические углеводороды и воду; которую возвращают в качествефввгиы на стадию ректификации и подает нв промывку полученного рафината,с последующим вводом промывной воды Мв куб второй ступени экстракции иотбором в кубовом остатке ректифи"кации растворителя, последний со 6 4держит 319-7 вес, г воды и2-4 вес. фароматических углеводородов, и егоподвергают изоэнтальпийному расширению до остаточного давления 40160 мм рт, ст, с отбором жидкогопотока растворителя, содержащего0,94-4,9 вес,1 воды и 0,79-2,84 вес.Фароматических углеводородов, возвращаемого на первую ступень экстракции, и парообразного потока растворителя, обогащенного водой и ароматическими углеводородами, которыйподвергают конденсации с последующимсмешением 40-80 вес,/ полученногоконденсата с экстрактом, отводимымсо стадии экстракции перед его подачей на стадию экстрактивной ректификации и подачей оставшейся части конденсата в куб второй ступени экстракции.Зкстракцию предпочтительно проводить при 15-100 Г,Экстрактивную ректификацию и ректификацию предпочтительно проводитьпри 50-160 ОС,На чертеже представлена схема осуществления способа,Исходную смесь углеводородов направляют по магистральной линии 1 в нижнюю часть экстрактора 2 первой ступени для экстракции жидкости жидкостью,где осуществляет противотоцный контактразделяемой смеси с потоком растворителя, который направляют в верхнюючасть этого экстрактора по линии 3.Из верхней части экстрактора 2 отводят рафинат, который по линии 4направляют в скрубберную колонну 5,Это позволяет путем отмывки водойв условиях противотока удалить из рафината все следы захватываемого имрастворителя, Из верхней части колонны 5 получают рафинат, освобожденныйот растворителя, и по линии б его вы"водят из системы.Воду, которую рекуперируют из йиж- ней части колонны 5, направляют по линии 7 в нижнюю часть экстрактора 8 второй ступени для экстракции жидкости жидкостью, Растворитель, обогащенный ароматическими углеводородами, отводимый из нижней части экстрактора 2, по линии 9 подают на верхнюю тарелку экстрактора 8, С верх" ней же тарелки экстрактора 8 .полу-ченный рафинат по линии 10. подают в нижнюю часть экстрактора 2, Это позволяет рекуперировать ту часть6 6 5 9730ароматических углеводородов, котораяеще содержится в рафинате,По соответствующим линиям 7 и 11в нижнюю чвсть экстрактора 8 подают,промывную воду, отводимую из скрубберной колонки 5 после промывки рафината, и поток, который состоит изуглеводородов и воды, полученный вконденсаторе 12 второй стадии конденсации колонны 13 экстрактивной рек- Фотификации,Оптимальное содержание воды в кубе экстрактора 8 поддерживают путемподачи по линии 14 части потока 15полученного при конденсации в кон- Иденсаторе 16, отводимой из сепаратора 17 паровой фазы растворителя,полученной после изоэнтальпийногорасширения, Этот поток содержит восновном воду с небольшим количеством растворителя и ароматических углеводородов, Экстракт, отводимый изнижней части экстрактора 8 па линии18, направляют в теплообменник 19,в котором его нагревают путем кос- двенного теплообмена с растворителем,отводимым из нижней части отпарнойректификационной колонны 20, Передвведением в колонну 13 экстрактивнойректификации экстракт дополняет водосодержащим потоком, полученным вконденсаторе 16, который подают полинии 21, а затем смесь по линии 22направляют на экстрактивную ректификдцию.Добавление воды, подаваемой полинии 21, упрощает отделение неароматических углеводородов, обеспечивая,таким образом, достижение высокой степени чистоты экстракта при уменьшенных. расходах тепла по сравнению стеми случаями, когда используют меньшее колицество воды. Поскольку используемый М-формилморфолин характеризуется высокой температурой кипения,то чем выше содержание воды, тем ниже температура кипения смеси. Поэтомудобавление воды обуславливает дополнительное уменьшение расходов теплапо сравнению с известным способом Г 33.Фактически после нагревания кубового продукта колонны 13, состоящего из растворителя и экстрагированных ароматических углеводородов, допониженной температуры экономится су"щественное количество тепла, что со 55ответствует температурному перепаду,который свойствен различным уровням,содержания воды. Прицем техническая характеристика колонны экстрактивной ректификации остается неизменной,Головные погоны колонны 13 ньправляют посредством линии 23 вначале в конденсатор 24 для частичной к конденсации, в котором происходитконденсация минимального количестваводы совместно с фракцией более низкокипящих ароматических углеводородов, высококипящих насыщенных углеводородов и моноароматических углеводородов, которые характеризуютсяаномальной полярностью, содействующей их растворимости в растворителе,По линии 25 полученный конденсат после разделения в сепараторе 26 направляют на соответствующий уровень экстрактора 2, превышающий уровень подачи в него исходного сырья по линии 1, что упрощает продувание в рафинат неароматических углеводородов с аномальной полярностью и предотвращает как накапливание этих соединений в ходе проведения цикла, так и какое-либо снижение степени частоты экстракта.Паровую фазу поступающую из сепаратора 26, подвергают последующей и полной конденсации в конденсаторе 12, после чего ее собирают в сепараторе 27, Полуцвнный конденсат, который состоит из воды, более легко- кипящих ароматических углеводородов и низкокипящих ненасыщенных углеводородов, направляют в нижнюю частьэкстрактора 8 по линии 11. Учитывая все то количество воды,которое добавляют в основание экстрактора по линиям 7 и 14, неароматические высококипящие соединения,содержащиеся вэкстрактной Фазе, переходят в рафинатную фазу вследствиеих частичного замещения в экстрактной фазе низкокипящими неароматическими углеводородами. Последние легче отделить на последующей стадии экстраКтивной ректификации,Кубовый продукт колонны 13 по линии 28 подают в отпэрную ректификационную колонну 20, в которой производят отпарку ароматических углеводородов в присутствии воды, поступающейв верх колонны по линии 29. Отводимую с верха колонны по линии 30 смесьароматических углеводородов и водынаправляют в конденсатор 31, а затемв декантационный аппарат 32. Выделен 7 97301 ные ароматические углеводороды отводят по линии 33, а выделенную воду частично возвращают по линии 29 в отгонную колонну 20 как флегму и по линии 3 ч подают на промывку рафината в скрубберную колонну 5.Регенерированный растворитель из куба колонны 20 по линии 35 подают в теплообменник 19 для подогрева потока экстракта, направляемого в эк О страктивную колонну 13, а затем его подвергают изоэнтальпийному расширению. до достижения определенной степени вакуума (Й 0-160 мм рт.ст.) путем прохождения через клапан 36.15 Вакуум в определенной степени зависит от состава исходного сырья, подаваемого в установку, а также от содержания воды в растворителе в нижней цасти отпарной колонны 20. 2 фПроведение вышеуказанного расширения с расходом энтальпии потока 35, температура которого после теплообмена в теплообменнике 19 является такой, что не позволяет его в 2 з дальнейшем использовать в установке, обуславливает разделение потока на газообразный 37 и жидкий 3 потоки,Поток 37 содержит значительное ко-зв личество воды, помимо присутствия в нем растворителя и ароматических углеводородов, тогда как поток 3 ха-. рактеризуется значительным снижением содержания воды и углеводородов в сравнении с их содержанием в потоке 35. Таким образом, удается получить необходимый поток 3 растворителя, который благодаря пониженному содержанию воды и остаточных углеводородов обеспечивает возможность работы экстрактора первой ступени для экстракции жидкости жидко" стью в улуцшенных условиях, поскольку расход растворителя можно снизить по сравнению с его расходом при осуществлении известных способов, в результате чего снижается расход тепла с ддновременным достижением повышенной эффективности рекуперации ароматических углеводородов. Необходимый поток 15 получают при конденсаци и в конденсаторе 16, причем его разделяют на потоки 11 и 21, предназначенные для использования, фф как указано выше, в целях изменения содержания воды в кубе экстрактора 8 для экстракции жидкости жидкостью и в колонне 13 экстрактивной ректификации,Вакуум в сепараторе 17 и конденсаторе 16 поддерживают с помощьюэжектора 38,Глубина вакуума тесно связана снеобходимостью достижения полнотыконденсации (за исключением неконденсирующихся компонентов) потока37, что позволяет исключить возможность потерь ароматических углеводородов. Изоэнтальпийное расширениерастворителя в нижней части отпарнойколонны проводят для обеспечения возможности полуцения следующих преимуществ предлагаемого способа.Остаточное содержание ароматических углеводородов в потоке 35 значительно превышает их остаточное содержание в потоке 3, Это обусловлено тем, цто в процессе изоэнтальпийной отпарки можно отделить частьтаких углеводородов в паровой фазе,В результате степень фракционирования, которая должна быть достигнутав колонне для отпарки ароматическихуглеводородов, является не столь высокой, что позволяет значительно снизить расход тепла,Поскольку содержание воды и углеводородов в растворителе в нижнейчасти отпарной колонны выше, чем впотоке 3, его относительная температура кипения при неизменном давлении ниже температуры кипения потока 3. Таким образом, его можно использовать в меньших количествах,цто обуславливает экономию значительного количества тепла, соответствующего разнице температур кипения,Поскольку максимального уровнятемпература достигает в нижней частиотпарной колонны, понижение этойтемпературы означает достижение относительно хороших результатов какв отношении стойкости растворителя,так и в отношении исключения возможного явления корродирования, благодаря чему для изготовления всей установки можно использовать углеродистую сталь,Поскольку операция фракционирования проходит менее интенсивно, можно исключить введение водяного парав куб отпарной колонны за счет испарения части воды, которая получается в виде дистиллята в декантационном аппарате 32. Поскольку коли9 9730чество тепла, которое поступает от кипятильника, остается неизменным, снижение до минимума расхода потока 34дистиллята в соответствии с потребно. стями в рафинатной промывке позволяет проводить операцию с большим флегмовым числом, благодаря чему уменьшается количество захватываемого растворителя.Применение изоэнтальпийного расширения позволяет получить поток 15,который в основном состоит из воды,предназначенной для использования всоответствии с потребностями установки, и использовать ту теплоту, которую невозможно использовать в другихслучаях, тогда как при осуществлении известных способов воду, используемую в установке, получают дистилляцией растворителя после чего отделяют от углеводородов в сепараторахв виде головных погонов колонны экстрактивной ректификации и колонны отпарки ароматических углеводородов.Содержание воды в растворителе на дстадии экстракции в аппаратах 2 и 8составляет 0,5-12 вес./ преимущественно 05-8 вес/ на первой ступени экстракции и 0,5-12 вес.Г на второй,39Содержание воды в кубовом остатке колонны экстрактивной ректификации поддерживают равным 3,7-7,8 вес.3в зависимости от температуры кубаэкстрактивной ректификации.П р и м е р 1, Процесс осуществляют по описанной выше технологичес-,кой схеме. Разделению подвергают реформированный бензин, в состав котороговходят следующие компоненты, вес,3:Бензол 10Тол уол 31Ксилолы 21Соединения 9 суглеродными атомами + ароматические соединения 3Неароматическиесоединения 30Указанное исходное сырье в количестве 100 кг/ч подают на нижнюю та 59релку колонны 2 для экстракции жидкости жидкостью. Эта колонна снабже"на 60 ситчатыми тарелками.В верхнюю часть колонны 2 вводятй-формилморфопин (2-ный раствор вводе, содержание остаточных угле"водородных компонентов составляетприблизительно 1,2 вес.) в коли 16 10честве 370 кг/чНа 20-ю тарелку(нумерация тарелок начинается с самой нижней) подают по линии 25 болеетяжелую фракцию, которую получают напервой стадии конденсации в сепараторе 26 головных погонов колонны 13экстрактивной ректификации, в количестве 1,5 кг/ч, из которых 0,25 кг/чприходится на долю воды, Температурув колонне 2 поддерживают в интервале 50-60 ОГ. Из головки колонны 2 отводят рафинат, который после промйвкив колонне 5 в количестве 31,9 кг/чнаправляют за пределы территории,занимаемой цехом или установкой,В качестве промывной воды используют воду, которая поступает из де"кантационного аппарата 32 и совершенно не содержит растворителя, в количестве 2,2 кг/ч, после чего ее направляют в куб экстрактора 8 дляэкстракции жидкости жидкостью.В куб экстрактора 8, который содержит 20 ситчатых тарелок, по линии11 направляют более легкокипящую фракцию головного погона колонны дляэкстрактивной перегонки в количестве28,6 кг/ч. причем 7,4 кг/ч приходится на долю воды. В куб экстрактора8 по линии 14 подают часть потока,полученного при конденсации в конденсаторе 16 парообразного потока сепаратора 17 после изоэнтальпийногорасширения, в количестве 7,8 кг/чиз которых 4,3 кг/ч приходится надолю воды, а остальная часть - на долюуглеводородов и растворителя,В потоке кубовых остатков, которыеотводят из экстрактора 8, концентрация воды составляет 4,5 вес,Ф в пересчете на общее количество смеси,тогда как содержание воды в пересчете на систему растворитель-вода сос"тавляет 5,7 вес.3,Перед введением в колонну 13 экстрактивной ректификации поток кубовых остатков, отходящий из экстрактора 8, дополняют водосодержащим потоком, подаваемым по линии 21 в количестве 59 кг/ч (433 от потока 15),из которых 3,2 кг/ч приходится надолю воды, остальное - на углеводороды и растворитель.В нижней части колонны 13 поддерживают температуру 146 С а концентрация воды составляет 3,8 вес,4в пересчете на смесь, которая включает в себя также ароматические углеводороды и растворитель тогда как,21 5788 3)9 М"формиллин о 9,78 2156 96,4 31,10 0,1 08 енз О,Толуо Ксило 0,13 Ароматические 4,57 1,07 65 14,06 5 Примераналогично примти колонны 13 итуру 142 фС, кон яетпутем1 егоящей составлгаетот обц. выход 11 97301 в пересчете на один растворитель такая концентрация достигает 4,5 вес./.,Конденсат, получаемый из конденсатора 16, делят на два потока 14 и 21, одновременно поддерживая в колонне экстрактивной ректификации максимальную концентрацию воды, которая соответствует требуемым ее количествам.Поток кубовых остатков из колонны экстрактивной перегонки направляют в ректификационную колонну 20 для отпарки ароматических углеводородов. В результате отпарки получают ароматические углеводороды высокой сте пени чистоты. Фактически содержание неароматических углеводородов составляет менее 400 ч./1000000 ч.Одновременно с этим достигается высокая степень рекуперации ароматических углеводородов, : Процесс проводят ру 1, 8 нижней час" ддерживают .темпера" ентрация воды в ней 6 12Для промывки рафината используютводнофазный дистиллят, который получают из декантационного аппарата 32. Температуру кубовых остатковв колонне 20 поддерживают на уров"не 160 С, причем содержание в нихостаточных углеводородов составляет 2 вес.В а содержание воды равно 3,9 вес,. При изоэнтальпийномрасширении получают растворитель,который направляют по линии 3 в экстрактор 2, содержащий 1,2 вес,4 остаточных углеводородов и 2 вес.Фводы, В сепараторе 17, а также в конденсаторе 16 поддерживают остаточное давление 110 мм рт, ст,В сравнении с циклом, который проводят по известному способу 3 3 безизоэнтальпийного расширения, экономия тепла в экстрактивной колоннесоставляет 181, а в отпарной ректификационной колонне - 20, При этомчистота получаемых ароматических углеводородов та же.Данные по составу жидкой и парообразной фазы, полученной при проведении процесса в условиях примера 1при различных давлениях изоэнтальпийного расширения, представлены втабл,003 1,35 0,04 1,4 0,23 5,96 0,26 6,1,4,7 вес.7,:, Этого достирециркуляции около 60 вес. 4количества паровой фазы,из сепаратора 17 после13 973016охлаждения его в конденсаторе 16 по концейтрация воды составляет 5 вес,Втрубопроводу.21. а концентрация углеводородов -3 вес.Ф,Результаты, полученные при изоНижняя часть отпарной ректиЭикаци- энтальпийном расаирении) приведеныонной колонны работает при 152 С з в табл, 2,1)57 54)27 2)25 56 91 2 74 57)89 3,12 58)33 Вода й-формилморфо-,лин 97,09 19,13 96,05 15,69 95)34 14)17 94)78 13)29 0,14 - 0,15 0,12 0,10 Бензол Толуол Ксилол 1,42 0,03 1,61 О)04 1,74 О)05 1)85 0,02 6)96 0)30 7)41 0)367,70 0)41 7)91 0,22 Ароматические 1,10 18,12 1,37 18,2 б 1,52 18,36 1)64 18,47 Таблица 3 Гостав фазы, вес,3) при давлении, мм рт, ст,Компоненты 80 120 160 З,оо 59,68 3,90 59,67 4)48 59)35 4 90 58,99 Вода й-формилморфолин 94,96 . 10)03 93)70 8,97 92,88 8,49 92,26 8,21 0,12 0)16 - 0,17 Бензол Толуол Ксилол 0,04 1,74 0,05 1,93 0,06 2,07 0)07 2,20 0,34 8,15 0,43 8,62 0,49 8,94 0,55 9,19 Ароматические 1,66 20,28 1,92 20,67 2)09 20,99 2,22 21,24 В этих условиях расход тепла в колонне 20 оказывается сниженным до 18,2 ккал/кг исходного сырья, и тем самым обеспечивается экономия в рас" ходе тепла, составляющая около 277. по отношению к известному способу.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, 8 нижней части экстрактивной колонны 13 поддержиЗэ вают температуру 136 С, Концентрация воды в нижней части этой колонны составляет около 6,3 вес,В,которую обеспечивают путем рециркуляции около 80 вес,4 от общей паровой фазы,выходящей из сепаратора 17 после ох",лаждения в конденсаторе 16 по трубопроводу 21,Нижняя часть отпарной ректификационной колонны 20 работает при температуре 144 оС) концентрация воды составляет 7 вес.В) а концентрация углеводородов - около 4 вес,3,Результаты изоэнтальпийного рас"вирения представлены в табл. 3.15 9730В этих условиях расход тепла в отпарной колонне 20 снижается до "6,1 ккал/кг исходного сырья, и тем самыи обеспечивается экономия в расходе тепла, составляющая около 381 . ю по отношению к известному способу,Дналогичным образом процесс мо" жет быть осуществлен при уменьшении рабочей температуры низа колонны 20 от 146 до 136 С и при увеличении со держания воды от 3,8 до 6,3 вес,/,Формула изобретения1, Способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем двухступенчатой жидкостной экстракции с водосодержащим Й-формилморфолином в качестве селективного растворителя с получе ф нием экстракта и рафината и последующей подачей экстракта на экстрактивную ректификацию с разделением полученного дистиллята путем двухступенчатой конденсации на более высоко кипящую фракцию, возвращаемую на первую ступень экстракции в зону между точками ввода растворителя и исходного сырья, и фракцию с более низкой температурой кипения, возвращаемую ЗО в куб второй ступени эстракции, и ректификацией кубового остатка экстрактивной ректификации в присутствии воды с отбором в дистилляте смеси ароматических углеводородов с во- зю дой и разделением последней на ароматические углеводороды и воду, которую возвращают в качестве флегмы на стадию ректификации и подают на промывку полученного рафината, с по о следующим вводом промывной воды в куб второй ступени экстракции и от 16 16бором в кубовом остатке ректификациирастворителя, возвращаемого на стадию,экстракции, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью снижения энергетических затрат, в кубовыйостаток на стадии ректификации отбирают растворитель, содержащий 3,97 вес./ воды и 2-4 вес.г ароматических углеводородов, который подвергают изоэнтальпийному расширению доостаточного давления 40-160 мм рт,ст,с отбором жидкого потока растворителя, содержащего 0,94-4,9 вес,7. водыи 0,79-2,84 вес,/ ароматических углеводородов, возвращаемого на первуюступень экстракции, и парообразногопотока растворителя, обогащенного водой и ароматическими углеводородами,который подвергают конденсации с последующим смешением 40-80 вес,г полученного конденсата с экстрактом, отводимым со стадии экстракции передего подачей на стадию экстрактивнойректификации и подацей оставшейсячасти конденсата в куб второй ступени экстракции,2. Способ по и, 1, о т л и ц аю щ и й с я тем, что экстракцию проводят, при 15- 100 ОГ,3. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что экстрактивнуюректификацию и ректификацию проводят при 50-160 огИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент СССР У 485588,кл. С 07 С 7/10, опублик, 1973,2, Патент СССР У 56311 О,кл, С 07 С 7/10, опублик. 1977.3, Патент Великобритании Ф 1271596,кл, С 07 С 7/02, опублик. 1972 (прототип),97301 б Составитель Г,ГуляеваРедактор И.Иихеева Техред С.Иигунова Коррек ицен 5 ираж 5 йодпВНИИПИ Государственного комитета ССпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб.,з 5 ое тная,Филиал ППатент , г, жгород, у