Способ получения сложных эфиров -триметилсилоксикарбоновых кислот

С А Н И Е 682523 боюв Советских Социалистических Республик(72) Авторы И. Лапкин, М. И, Белонович и В. И. Семен зобретен 1) Заявитель Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А, М, Горького 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЪХ ЭФИРОВ р-ТРИМЕТИЛСИЛОКСИКАРБОНОВЪХ КИСЛОТ Изобретение относится к улучшенному способу получения сложных эфиров р-триметилсилоксикарбоновых кислот общей формулы 3 Б-с-е-с1 дай ОС Вг 2 т лС-С-СооС,ы СНЗфт найти применение пр х кремнийорганически инсоечения сложныкарбоновыхаимодействиясо сложнымикарбоновых кикатализатор х эфикислотаро эфислот в а при о способа являются 25вого продукта (40 -роцесса (8 - 30 ч).является увеличениекта и упрощениещения времени. 30 и ввносят т слое же по ивании где й - Н, СНСгНаК - СНЗ 3 С 2 Н 5К" - Н,которые могутезе различныдинений.Известен способ полуров р-триметилсилоксиформулы (1) путем взматических альдегидоврами а-триметилсилилприсутствии щелочного160 - 180 С 1.Недостатками такогневысокий выход целе50% ) и длительность пЦелью изобретениявыхода целевого продупроцесса за счет сокра Цель достигается тем, что триметилхлоилан подвергают взаимодействию с цинромалкоголятами общей формулы где Й, Г, Й", Г" имеют указанные выше значения,в среде диэтилового эфира при кипении реакционной смеси.Отличительным признаком предлагаемого способа является осуществление взаимодействия между триметилхлорсиланом и цинкбромалкоголятами формулы (11) в среде диэтилового эфира при кипении реакционной смеси.Исходные цинкбромалкоголяты формулы (11) получают по реакции Реформатского путем взаимодействия металлического цинка со смесью а-бромизомасляной кислоты и бензальдегида в среде абсолютного эфира.П р и м е р. Измельченны" мелкую стружку цинк (0,20 г-атом) в реакционную колбу и покрываю м абсолютного эфира. Затем туда каплям и при постоянном перемеш вводят/мм рт. ст. и р См Нз 40 з 31 12,05 0,9208 97 - 99/14 1,4227 12,2 85 Сц Н 40 з 81 12,05 115 в 1/32 1,4212 0,9162 11,9 79 СзНззОз 81 10,5 134 в 1/8 1,4805 1,0012 10,4 81 0,9228 С,вНзОз 61 1285 102 - 104/44 1,4170 126 С 1 тНззОэИ 8,6 147 в 1/6 1,4900 1,0127 855 76 СзеНззОай 95 107 - 109/1 1,4734 09804 9,6 87 смесь этилового эфира а-бромизомасляной кислоты (0,15 моль) и бензальдегида (0,15 моль). Реакционную смесь нагревают до начала реакции, По окончании прикапывания кипение реакционной массы поддерживают в течение 30 мин, затем смесь, содержащую 0,15 моль цинкбромалкоголята, охлаждают, после чего быстро прибавляют триметилхлорсилан (0,15 моль). Перемешивание продолжают еще 30 мин, далее полученный раствор для отделения солей цинка выливают в смесь льда и 10%-ного раствора бикарбоната натрия в воде, трижды промывают холодной водой и сушат Структурная формула соединения(С 1 З) 5 1 ОСН-С(СН) 2 СООС 2 Н 5С,Н 5 В ИК-спектрах полученных соединений (см, таблицу) наблюдаются три интенсивные полосы поглощения в области 1735 - 1710, 1035 и 1260 см - , характерные для валентных колебаний сложноэфирного карбонила, связей С - О - 81 и деформационных колебаний связи С - 81 в триметилсилильной группе соответственно. Формула изобретения Способ получения сложных эфировр-триметилсилоксикарбоновых кислот общей формулы над сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт очищают перегонкой ввакууме. Для полученного этилового эфираа,а-диметил - р-фенил-р - триметилсилокси 5 пропионовой кислоты найдено; выход 87%;т. кип, 107 - 109 С/1 мм рт. ст.; с(з 4 а 0,9804;про 1,4734Найдено, %: Я 9,6.10 С 1 аНзаОзЬ,Вычислено, %: Я 9,6,Свойства других синтезированных соединений приведены в нижеследующей таблице. 15 Я Я(СН,),81 - О - С - С - СООС,Н,Я Я20 где К - Н СНз СзН,й - СНз, С,Н, С,Н,; СН,С,Н,;К" - Н, СНз,Й" - Н; СНз,отл и ч а ющийся тем, что, с целью упро.щения процесса и увеличения выхода целевого продукта, триметилхлорсилан подвергают взаимодействию с цинкбромалкоголятами общей формулыЬ 82523 Составитель О. Минаева Корректор Л. Орлова Редактор 3. Бородкина Заказ 2501/3 Изд.591 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 6 Й Й"где Й, Й, Й", Й" имеют указанные выше значения,в среде диэтилового эфира при кипенииреакционной смеси.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе5 1. 1 В 1 г 1 со 1 ег, А. ЙЖег, Н. %1 едеп, Вег,1962, 95, р. 971.