Способ получения фосфорных эфиров

218762 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый отКл. 12 о) 261079817/23-4) аявлено 25 Х,19 с присоединением заявк МПК С 07 иоритет Комитет по репамобретеиий и открытири Совете МинистровСССР УД К 547.793.426118.Опубликовано 17,7.1968. Бюлл ньата опубликования описания 14.Х.19 б Авторыизобретени Иностранцы Метивье и Миш,Э СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ФОСФОРН ЪХ Э ФИ РО Изобрстение отно ния эфиров кислот найти применение в Предложен спосо эфиров общей форбласти получекоторые могут пестицидов.1 я фосфорных5 снтся к офосфора,качествеб полученмулы де К - атом водорода, алкил с 1 - б атомамиуглерода, алкилоксиалкил, замещенный или незамещенный арил;К - водород или алкил с 1 - 4 атомамиуглерода;15К" - алкил с 1 - 4 атомами углерода;Х - атом кислорода или серы.Способ заключается в том, что щелочные ли аммониевые соли диалкилфосфорных или иофосфорных кислот подвергают взаимодейтвию с производными оксадиазола общей формулы где К и К имеют вышеуказанные значения, а У представляет активный остаток сложного эфира, например атом галогена или остаток серной или сульфоновой кислоты. Процесс проводят в среде органического растворителя - ацетона,П р и м е р 1. К раствору 12 г 3-фенил- хлорметил,2,4-оксадиазола в 150 лтл ацетона добавляют 13 г 0,0-диэтилдитиофосфата аммония. Реакционную смесь перемешивают 8 час прн комнатной температуре, оставляют на ночь и отфильтровывают образовавшийся осадок хлористого аммония. Ацетонный раствор концентрируют при пониженном давлении. Остаточное масло растворяют в 150 лтл хлористого метилена и полученный раствор промывают последовательно 100 лтл воды, 100 лтл 10%-ного водного раствора двууглекислого калия и 100 лтл воды. После сушки над безводным сернокислым натрием и упаривания в вакууме получают 20 г 3-фенил- 0,0-диэтилдитиофосфорилметил-2-4 - оксадиазола в форме масла.Вычислено с/,: К 8,13; 5 18,б 2; Р 8,99, Найдено, %: Х 8,15; Я 18,10, Р 8,75.П р им ер 2. К раствору 9 г З-метил-хлор. метил,2,4-оксадназола в 150 лтл ацетона добавляют 13,8 г 0,0-диэтилдитпофосфата аммо- О -10,40 12,04 11,63 11,60- СНз 12,25 Масло Масло Масло Т. пл. 52 Масло Масло- СзНз - СН, - СНз - С,Н - С,Нз - С 2 Нз 8,64- Н - Н - Н - Н 8,67 19,77 9,10 21,64 9,10 20,27 8,35 18 51 7,90 17)13 8,85 20,53 7,25 16,93 19,80- С(СНз)з - С(С Нз)з Фенил гг - Анизил гг - Анизил 9,55 9,30 10,45 10,50 9,79 10,10 8,94 9,10 8,27 8,30 9,92 10,20 8,18 8,30 9,45 21,50 8,86 20,05 8,09 18,45 7,48 16,90 8,97 20,0 10 7,39 Т. замерзания 3616,77 9,36 10,0 С 1 - Н 7,55 18,28 18,07 8,83 9,20 12 7,99 10,П 10,40 т, замерзаиия 26 - 27 16,80 Масло 7,27 7,35 16,65 8,04 8,50 18,41 18,15 13- СН - Я -- С 1 - Н 6,75 15)52 Масло 6,78 15,80 17,16 7,49 7,70 17,60 14 10 ВР 1СН - 3 -Р(ОВ ).0 ц Х 20 ния, Реакционную смесь перемешивают 5 час при комнатной температуре. Отфильтровывают образовавшийся осадок хлористого аммония и концентрируют ацетонный раствор при пониженном давлении, Остаточное масло растворяют в 150 мл хлористого метилена и полученный раствор промывают последовательно 100 мл воды, 100 мл 10%-ного водного раствора двууглекислого калия и 100 мл воды, После сушки над сернокислым натрием и упаривания в вакууме получают 16 г 3-метил-0,0-диэтилдитиофосфорилметил,2,4 - оксадиазола в форме масла с т. кип, 140 - 143 С (0,4 мм рт. ст.).Вычислено, оо: Х 9,92; 5 22,72; Р 10,97.Найдено, о,го: Х 9,65; сг 22,70; Р 10,90, П р и м е р 3, К раствору 9 г 3-метил-хлор- метил,2,4-оксадиазола в 150 мл ацетона добавляют 12,3 г 0,0-диметилдитиофосфата аммония. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 час при комнатной температуре и оставляют на ночь. Затем фильтруют раствор для отделения выпавшего хлористого аммония и выпаривают ацетонный раствор в вакууме, Остаточное масло растворяют в 200 мл хлористого метилена и полученный раствор промывают последовательно 100 мл воды, 100 мл водного 10 о/о-ного раствора двууглекислого калия и 100 мл воды. После сушки над безводным сернокислым натрием и упаривания в вакууме получают 16,5 г 3-мегилм%з%Р % 5-0,0-диметилдитиофосфорилметил - 1,2,4 - оксадиазола в форме масла.Вычислено, %: Х 11,02; 8 25,22; Р 12,8.Найдено, со: М 1065; 8 24,30; Р 12,15, 5 При разных соответствующих исходных веществах можно получить соединения, приведенные в таблице, причем во всех случаях опыт проводят в соответствии с примером 1,Предмет изобретения Способ получения фосфорных эфиров общей формулы где К - атом водорода, алкил с 1 - 6 атомами углерода, алкоилоксиалкил, замещенный или незамещенный арил;25 К - водород или алкил с 1 - 4 атомамиуглерода;К" - алкил с 1 - 4 атомами углерода;Х - атом кислорода или серы,отличающийся тем, что щелочные или аммо ниевые соли диалкилфосфорных или тиофосфорных кислот подвергают взаимодействию218762 Составитель И. Спешилова Техред Л, К. Малова Корректор Н. И, Быстрова Гедакгр Л. И. Герасимова Заказ 2841/13 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССГМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 с производными оксадиазола общей форму- лы где К и К имеют вышеуказанные значения, а У представляет активный остаток сложного эфира, например атом галогена или остаток серной или сульфоновой кислоты, в среде 5 ацетона,