Способ получения фосфорных эфиров производных пиразолина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоввтскизСоциалистицвскикРеспублик(43) Опубликов еударстненнай неинтет Севвта 1 анннетров ССср не делан нзебрвтеннй н еткритнйДата опуб Кования описания 21117(72) Автор изобретени ИностранецМишель Соли(54 Б ПОЛУЧЕН ФОРНЫХ ЭФИРОВ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛИН Агм Х - огде Вйг и А имеют указанные энаяения,Согласно предлагаемому способу пнразолидинон вщелочной среде, например обработкой этанольным раст10 вором этнлата натрия переводят в енольную форму иполученный енолят подвергают взаимодействию сО, О.диэтилхлортиофосфатом. Целевые продуктывыделяют известными приемами,В качестве растворителя можно испольэовать й 15 - метнлпнрролидон, диметнлформамид нли диметилсульфоксид,П р и м е р 1. К раствору 12,8 г 1 - (2,4 днхлорфенил) - пираэолидинона - 3, в 120 мл ч.метилпнрролндона добавляют 21,2 мл 22,5% - ного20 этанольного раствора этилата калия. Полученныйраствор выдерживают прн 5-10 С и добавляют покаплям в течение 5 мин 10,3 г 0,0днэтилхлор.тиофосфата. Смесь перемешивают 15 час прн темпе.ратуре около 20 С, Затем реакционную массу выИ лнвают в 600 мл ледяной вбды и отделившееся ОС,Н,0,Н,, .вод ли метил, одинаковь Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к способу лучения новых фосфорных эфиров производных разолииа общей формулы 1или разные;Аг - фенил, который может содержать 1-3 заместителя, представляющих галонд и/нли нитроЭтй соединения могут быть использованы для борьбы с вредителями сельского хозяйства.Известны способы получения гетероцнклических эфиров кислот фосфора взаимодействием галоидангидридов кислот фосфора с гидроксилпроизводиыми аэотсодержащих гетероциклов, напри. мер пиримидина, пиразола, триазола,Фосфорные эфиры производных пираэолнна указанной общей формулы в литературе не описаны. Способ их получения основан на вэанмодейтнлхлортнофосфата с пиразолидинонмулы576952 масло экстрагируют 150 мл, затем два раза порциями по 100 мл циклогексана. Органические вытяжки объединяют, промывают 300 мл дистиллированной воды, 250 мл 10%.ного водного раствора би. карбоната калия и 300 мл дистиллированной воды. После сушки над безводным сульфатом натрия и концентрирования в вакууме получают 14,2 г 1 .-(2,4 -,дихлорфенил) . 0,0. диэтилтионофосфорил- -3 - ЬР - пиразолина в виде масла, имеющего коэффициент рефракции иф =1,5775. п масла П Аг При. мер 1,5430 1,5470 СНз СНэ Сг Т.пл, 70 фС Н Н 1,5852 1,545.1,550 СНэ СНэ 1,5565 1,5898 1,5780 10 СНз 1,5355 СНз 1,5493 дистиллированной воды. После высушивания над безводным сульфатом натрия и упаривания в ва.кууме получают 38 г твердого осадка, который пере.крнсталлизовывают из этанола. В результате полу.чают 19 г 1- (4. нитрофенил) . О,О, . диэтилтнонофосфорил. 3- Ь . пиразолина с т.пл, 107 С.1 - (4. нитуофенил) . пиразолидинон - 3 65 (т,пл.227 С), применяемый в качестве исходного,может быть получен действием хлорангидрида ггбромпропионовой кислоты на 4 - нитрофенилгидразин.Л р и м е р3, К раствору 12,1 г 1- (3 - хлор. 4;60 . нитрофенил) пиразолидинона . 3 в 90 мл М . П р и м е р 12. К раствору 20,7 г 1(4 .-нитрофенил) . пираэолидинона - 3 в 180 мл М- -метнлпирролндона добавляют 46,4 мл 22,5% . ного этанольного раствора этилата калия. Полученныйораствор выдерживают при 5 - 10 С и добавляют по каплям за 10 мин 18,8 г О,О - пиэтилхлортиофосфата. Перемешивают 15 час при температуре, близкой к 20 С. Затем реакционную массу выливают в 500 мл ледяной воды. Образовавшийся осадок отделяют фильтрованием и растворяют в 200 мл хлористого метилена. Раствор промывают 100 мл дистиллированной воды, 100 мл 4 0- ного водного раствора щелочи и два раза порциями по 100 мл 41. (2,4. Дихлорфеннл) . пиразолидинон. 2 (т.пл,202,С) применяемый в качестве исходного продукта, может быть получен действием хлорангидрнда Дбромпропионовой кислоты на 2,4 . дихлорфенилтид.5 разин.П р н м е р ы 2. 11.Оперируя, как в примере 1, получают иэ соответствующих исходных продуктов соединения об.щей формулы 1, значения заместителей которых 10 приведены в таблице.576952 Составитель М. МакаровТехред Н. Андреячук Корректор С. Ямвлова Редактор Е. Хорина Заказ 2956/704 Тираж 553 Подпи сна ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытия 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4метилпирролидона добавляют 13,2 мл 22-5%-ного этанольного раствора этилата калия. Раствор выдероживают при 5.10 С н добавляют по каплям за 10 мин 9,4 г 0,0 . днэтилхлортиофосфата. Смесь перемешивают 15 час при температуре около 20 С. Затем реакционную массу рыливают в 500 мл ледя.ной воды и отделившееся масло экстрагнруют 50 мл хлористого метилена. Полученный органи. ческий слой промывают 150 мл дистиллированной воды, 100 мл 4 о ного водного раствора щелочи и два раза порциями по 250 мл дистиллированной воды, После высушивания над безводным сульфа. том натрия и упаривания в вакууме полученный остаток перекристаллизовывают из зтанола; получают 14,3 г 112-хлор - 4 - нитрофенил) - 0,0, . диэтилтионофосфорил . 3 - Ь - пиразолина с т,пл.79 С.1- (2 - Хлор . 4 нитрофенил) . пиразолидинон - 3 ( тля. 205 С), применяемый в качестве исходного, получают действием хлорангидрида р - бром. пропионовой кислоты на 2- хлор. 4- нитрофениллщразин. Формула изобретения. Способ получения фосфорных эфиров производных пиразолина общей формулы где Й, и В а водород нли метил, одинаковыеилн резные;Аг - фенил, который может содержать 1-3заместителя, представляющих галоид и/илн нит 1 н рогруппу, отличающийся тем, чтоО,О.диэтилхлортиофосфат подвергают взаимодействию спиразолилиноном формулыАеН15ЗтНагде й Яа и Аг имеют указанные значении,в щелочной среде.Приоритет по признакам:17.06.73. при Аг - фенил, который может содер жать 1-Затома галоида, й, и аа ". водород илимедлил;08.05.74 при Аг - феннл, содержащий 1 3 за.местителя, представляюц 1 нх гИлонд и/или яитрогруппу, по крайней мере один из которых является 25нитрогруппой.