Способ получения 2, 3 -дигидрофурана или 4, 5 -дигидро-2 метилфурана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 1 671253 К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ(23) Гриоритет ио делам изооретеиий и открытийОпубликовано 15,04.80. Бюллетень 14 Дата опубликования описания 18.04.80(72) Авторы изобретения Ордена Трудового Красного Знамени институторганического синтеза АН Латвийской ССРИзобретение относится к новому способу получения 2,3-дигидрофурана или4,5-дигидро-метилфурана ( 2,3-дигидросильвана).Эти соединения являются ценными ис 5ходными продуктами для синтеза биологически активных соединений и полимерных материалов.Известен способ получения 2,3-дигидрофуранов гидрированием фурана или его1 Оалкильных производных в растворе пентана в присутствии в качестве модификатора диметилформамида на рутений алюминиевом катализаторе 111,Этот способ имеет низкий выход целевого продуктафц 6,2 на прореагировавшеесырье, сложное аппаратурное оформлениеиз за необходимости повышенного давления, высокую пожаро- и взрывоопасностьвследствие использования водорода, необходимость применения модификатора,Цель изобретенияупрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта. 2Это достигается тем, что тетрат идрофуран или 2-метилтетрагидрофуран подо вергают дегидрированию нри 200-350 С в парогазовой фазе на окисном хромцинкомарганцевом катализаторе.Кроме того процесс можно проводить в среде бензола.Катализатор получают смещением водных растворов хромата аммония и серно- кислых солей цинка, марганца и алюминия, с последующей нейтрализацией реакционной массы водным раствором аммиака и смешением полученного осадка с водным раствором углекислого калия сушкой и прокаливанием, причем добавка окиси алюминия составляет 1-2 вес,% 121.Способ можно осуществлять как в импульсном (примери 2) так и проточном (примеры 3 и 4) режимах работы.Фуран и дигидрофуран, образующиеся в реакции дегидрирования тетрагидрофурана, отделяются от реакционной смеси обычными приемами, например отгонкой и ректификацией, Непрореагировавший тетПоказатель Пример 4 Прототип Пример 3 Катализатор окисный хромц инкмарганцевый окисный хромцинкомарганцевый рутеневый Исходныйпродукт фуран тетрагидрофуран тетрагидрофуран РастворительМодификатордиметилформамид)Температура реакции, фС бензол бензол пентан О 2,7 258 Давление избыточное, атм Концент рацияисходного продукта в реакционной смеси, % 0 0 20 20 20 26,3 4,0 5,0 2,6 3,0 3 6712 рягидрофуран в растворе бензола вжвра.Шают в рецикл,Так, например, при ректификации 10 г дигидрофурана сырца, состоящего из 48% тетрагидрофурана, 35% дигидрофурана и 1 7% фурдна на лабораторной ректификационной колонке, эффективностью 30 теоретических тарелок, при флегмовом числе 15 выделено 3,2 г фракции кипящей при 54,3 - 54,5 С, состоящей из 99,9% 1 О дигидрофурана и 0,1% фурана.П р и м е р 1. В каталитическую трубку с 0,3 г окисного хромцинкмарганцевого, промотированного щелочными добавками, катализатора при 250 С и 15О скорости газа-носителя - аргона 60 мл/мин подают 3 мл тетрагидрофурана. Конверсия тетрагидрофурана 26,66%, выход дигидрофурана 17,7% выход фурана 7,9% на пропущенный тет рО рагидрофуран.П р и м е р 2, В каталитическую трубку при вышеуказанных условиях по дают 3 мл тетрагидросильвана. Конвер сия тетрагидросильвана 21,4%, выход 25 Конверсия исходного продукта, % 12,1Выход длгидрофурана на пропущенное сырье, % 0,75 Выход дигидрофурана на прореагировавшее сырье, 6,2% 532,3-дигидросильвана 13,6%, выход силь вана 7,8 Хна пропущенный тетрагидро с ильван.П р и м е р 3, Через каталитичес кую трубку с 4 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагидрофурана в бензоле в токе аргона (150 мл/мин).оПри 258 С конверсия тетрагидрофурана 5,0%, выход дигидрофурана и фурана на пропущенный тетрагидрофуран 3,0% и 1,9% соответственно, на прореагированный тетрагидрофуран 60% и 38% соответственно,П р и м е р 4, Через каталитическую трубку с 40 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагидрофу рана в бензоле в токе аргона( 1 5 0 мл/мин), При 293 С конверс ия тетрагидрсфурана 4, 0%, выход дигидрофурана и фурана, на прореагировавший тетрагидрофуран 2,6% и 1,2% соответственно, на прореагировавший тетрагидрофу ран 65% и 30% соответственно,Результаты приведены в таблице.формула изобретения 1, Способ получений 2,3-дигидрофурана или 4,5-дигидро-метилфурана, отличающийся тем,что,с целью упрощения. технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, тетрагидрофуран или метилтетрагидрофуран подвергают дегидрированию при 200-350 С в парогазовой фазе на окисоном хромцинкомарганцевом катализаторе. 1253 62. Способ по и, 1, о т л и ч а юц и й с я тем, что процесс проводятв среде бензола. 5 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Мо 3828077,кл. 260-3, 46,1, опублик, 06,08.74.2. Авторское свидетельство СССР10 % 305906, кл, В 01 Л 37/04,1 1,05. 70.Составитель Н. ДьяченкоРедактор Л, Пив:ьман Техред О, Легеза Корректор О, КовинскаяЗаказ 1203/57 Тираж 495 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35 Раушская наб, д, 4/5 Филиал ППП "Патент",иг, Ужгород, ул. Проектная, 4