Способ получения монобромксилолов

п 1) ЯфЯ 7 Союз СоввтскихСьциалмстицескнлРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЮПЛЬСУВУ(61) Дополнительное к авт. свил.ву 2) Заявлен 5,07. 77 (2 2510463/23 ием заявки51) М, КлС 07 С 25/04 С 07 С 17/12 с присоеди Государственный кеметет Совета Мнннетров СС ае делам нзебретеннй н еткрытнйумгаитский филиал Орден ефтехимических процессоАН Азербайдж института 7 Ц Заявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОБРОМКСИЛОЛОВ(54 Изобретеничения галондирлеводородов, ввованному спос относится к способу полуованных ароматических угчастности к усовершенстобу получения монобромксинаходят шрокое применепромежуточных соединений 5 синтезе и синтезе фармапаратов ( о-бромксилол ля синтеза витамина Ве) и б ловлено процесса невысокая, что о угразовацием дибромксилолов.Наиболее близким к предлагаемособу по технической сущности и досемому результату является способчения монобромксилолов путем окисного бромирования ксилола бромновакислотой, получаемой при взаимодейснатриевой соли с концентрированнойной кислотой (или п-СНСН 450,или НС 0) в присутствии дгидратвелевой кислоты (или уксусной кислпри 0-100 С 2.При этом, хотя обеспечиваетсарасход взятого брома, однаиспользуют дорогостоящиемат натрия дигндрат шавели полифосфат натрия в катора. Дружм недостаткомется сложная технология ввого продукта с помощьюв качестве растворителя.ход целевого продукта невлее 85"о),тигаполулит ель той лолов, которые ние в качестве в органическом цевтических пр тви при меняетскрасителе ия монобро ием ксилола прис утси желе пол ко в процессе реагенты: броевой кислоты честве амульгаспособа явлаыделениа целеа 89-937 о,бует использощего агента Выход Однако вого от способ трестве бромирую молекуларног ого брома побочного про Кроме того,ванна в качдеФицитного о брома, причемрасходуется на дукта-бро мист о- селективность метиленхлорида Кроме того, выысокий (не бополовина взятобразованиего водорода. Известен способ получе ксилолов прямым бромирова при повышенной температуре вии катализаторов-смеси и ли только иода 111. Трудового Красного Зна им. Ю. М. Мамедалива ской ССР17 4ной кислоты и 10,6 о-кснлола, при 40 Сои интенсивном перемешивации по каплямдобавляют 12,2 г 28%-ного пергидроляв течение 1 ч, перемешивают еше 6 ч,органический слой отделяют от воднокислотного слоя, промывают водой, сушатнад безводным хлористым кальцием, перегоняют 18,5 г) и выделяют 0,18 г о-ксилола и 18,3 г бром-о-ксилола, т, кпп.89-91 С/14 мм; с 20 1 3700, )201,5560.Состав продукта по данным газожидкостной хроматографии: 10% о-ксилола,20,3% З-бром-о-ксилола, 78,7% 4-бром-о-ксилола; чистота 99,6%,Выход монобром-о-ксилолов 99,1% навзятый о-ксилол.П р и м е р 2. В трехгорлую колбупомещают 54 г 30%-ной бромистоводоро 4 дной кислоты и 10,6 г м-ксилола, при ЗОСи интенсивном перемешивании по каплямдобавляют 12,2 г 28%-ного пергидроляв течение 5 ч. Выделяют продукты реакции, как в примере 1. Из 18,6 г органического слоя выделяют. 0,2 г м-ксилолаи 18,35 г 2-бром-м-ксилола, т, кип,8386 С/13 мм; И1,5450. Выход 99,3%на взятый м-ксилол.П р и м е р 3, В трехгорлую колбупомешают 54 г 30%-ной бромистоводородной кислоты и 10,6 г п-ксилола,при 40 С и интенсивном перемешиваниипо каплям добавляют 12,2 г 28%-ногопергидроля в течение 7 ч,Получают 18,4 г органического слоясостоящего из 0,2 г п-ксилола и 18,2 го2-бром-п-ксилола, т. кип. 199-200 С;И . 15501. Выход 99% на взятый п-кси 2лол,Чистота продукта по данным газожидкостной хроматографии 99,8%. 6362 Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается способом получения моцобромксилолов, состо-ящимв том, что ксилол бромируют бромируюшим агентом-смесью бромистоводородной кислоты и пергидроля, обычно притемпературе 20-40 оС и мольном отношении ксилола, бромистоводородной кислоты 10и пергидроля 1:2:1,Отличительными признаками способа. являются проведение бромирования смесьюбромистоводородной кислоты и пергидроля,обычно при молярном отношении ксилола, 5бромистоводородцой кислоты р пергидроля1:2:1 и температуре 20-40 С.При этом сначала происходит выделе;ние брома, который, как известно, лучшерастворяется в водном раствоуе бромистого водорода, чем в ксилолах Я . В силуэтого концентрация брома в ксилоле не- "большая, чтр приводит к медленному протеканиго реакции бромирования в направлении монобромксилолов, т. е. обеспечиваетвысокую избирательность процесса. Поэтому в продуктах реакции отсутствуют дии полибромксилолы и обеспечивается высокий выход целевого продукта.С другой стороны, использование бромистоводородной кислоты в качестве бромирующего агента позволяет расширитьресурсы сырья и использовать отходящуюбромистоводородную кислоту от процессовзаместительного бромированчя молекулярным бромом,Кроме того, осуществление реакциипри минимальном содержании окислителяпозволяет ориентироваться на использование невысоких концентраций пергидроля,что, в свою очередь, создает предпосылку использования производственных отходов, содержащих перекись водорода,В этих условиях бромирование ксилоловпротекает только в ядро и продуктом реакции являются только монобромксилолы.Способ заключается в следующем, В30%-ную бромистоводородную кислоту вводят рассчитанное количество ксилола приинтенсивном перемешивании добавляют покаплям пергидроль при температуре от20 до 40 С, Перемешивание продолжаютв течение 6 ч и по окончании реакции органический слой отделяют от водной бромистоводородной кислоты, После сушки иперегонки получают целевые продукты,П р и м е р 1. В трехгорлую колбупомещают 54 г 30%-цой бромистоводородФормула изобретения1. Способ получения монобромксилолов путем окислительного бромирования ксилола бромируюшим агентом при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, бромировацие ведут смесью бромистоводородной кислоты и пергидроля.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при мольном отношении ксилола, бромистоводородной кислоты и пергидроля 1:2:1 и температуре 20-40 С.636217Источники информации, принятые во вни ма ние при экс пертизе:1, Найдис ф. Б., Кульбицкий Г. Н., Останкевич Н. А., Чередов В. А., Гуровская В. Г 1, Исследование процесса бромировання о-ксилола, хим-фарм. ж. т. 8,Мо 1, 1974, с, 31-34. 2, Патент СШЛ М 3303224,кл. 260-650 07.0267.Составитель Н. ГазаловаРедактор Т. Шарганова Техред А. Алатырев Корректор М. НемчикЗаказ 6876/18 Тираж 517 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП Патент г. Ужгород, ул. Проектная, 4