Способ получения фтори хлорфторметанов

3 6362метром 15 мм, снабженный эпектрообсгревом и карманом для термопары. Опытыпроводят с объемом катализатора 5010 см при зернении поспеднего 1-3 мм.3Катализатор получают путем пропиткигранулированной активной=43 ОрасппавомЕ И ( И Оф иэ такого расчета, чтобыпосле термического разпожения соли до3 ПО образовалась эквимолекупярная смесьокислов : Д 3 ф-Яд О. Попученную 10смесь нагревают в атмосфере воздуха при,температуре 1000 С в течение 4-6 ч сОцелью формирования шпинепи, По даннымрентгеноструктурного анапиза используемый катализатор представляет собой 15чистую шпинельЙ А 04Контактированию подвергают как полностью гапоидированные, так и содержащие один атом водорода в мопекуле хлорфторпроиэводные метана, Продукты реакции анапизируют методом гаэожидкостной хроматографии.П р и м е р 1. В реактор загружают5 см катализатора, При температуре вЬослое катапиэатора 225 С через реактор 2с объемной скоростью 1000 ч 1 в течение 1,5 ч пропускают 0,335 мопя СС 8 Р.Продукты реакции внутримолекупярногодиспропорционирования СС 6 Р содержат(мол.%): 35,76 ССГПО; 23,20 ССГ Г, ЗО3,13 СС 3 Р и 47,91 СС 4, КонверсияСС 6 Р эа проход составпяет 96,87 моля%(0,324 моля). Выход продуктов превра. -щения,иэ расчета на конвертированный,СС 8 Р (мол%): 36,90 ССЗР; 351362 СС 0 Р и 49,48 СС Р 4 .П р и м е р 2. Через слой катапизатора объемом 10 см при температуре225 С с объемной скоростью 300 4 вОтечение 2 ч пропускают 2,68 мопяСС 1 ф, 4 ОСостав продуктов реакции (молЛ):2052 СС 0 э 28,40 ССГ 6,65 исходный СС 8 Р и 44,43 ССХ, В этомслучае конверсия СС Р составдяет93,35 моп.% (25 моля), а выход прсдуктов реакции диспропорционирования(моп.%): 22,00 СС 3 Г 30,40 ССХГ 2и 47,60 СС 8,.П р и м е р 3, йиспропорционированию подвергают 0,112 моли ССХР,Опыт проводят в течение 1 ч при температуру в слое катапизатора объемом5 см 275 С и объемной скорости подачиСС 11 Р 2 5 ООЮ. При конверсии СС ХГ72 мопв% (0,08 моля) продуктыреакциисодержат (мол.%); 42,60 ССЯ Р,28, 00 непреврашенного ССЦ И;3,84 СС 3 Р и 25,56 СС 8. Выход продуктов равен (мод, %); 59,10 ССрр 5 33 ССЗР и 35,57 СС 1,П р и м е р 4, Пары ССР(437 моля) пропускают в течение 1 ч через 5 см катализатора при температуре 350 С и объемной скорости подачи 19600 ч . Конверсия СОР за проход 46,00 молЛ (2,01 моля), Реакционная смесь имеет состав (мол. %): 23,40 СС 3 Р;21,30 СС 8 Р; 54,00 ССЦи 1,30 СС 3 Выход продуктов из расчета на превращенный ССЯР составляет (мол.%): 50,80 СС ХР, 46,35 СС Р и 2,85 СС ЙП р и м е р 5. Через катализатор объемом 10 см пропускают в течение 1 ч при температуре 200 С и объемной скорости 5000 ч 50 и СН СХР (2,23 мопя), Полученная реакционная смесь имеет состав (моп.%); 34 21 СНГМ 7,59 СНС 0 Гу; 9,20 исходного СНС 1 ГЯ и 49,00 СНСЯ. Конверсия СНС 8 Г за проход 90,8 мол.% (2,025 мопя). Выход продуктов превращения СНС 3 Г составпяет (мол.%): 37,7 СНГ,35 СНСЮ Г и 53,95 СНС 8 .П р и м е р 6. 6,56 моля СН С 1, 4 в течение 1,5 ч пропускают через 5 см катапиэатора при температуре 200 С и объемной скорости подачи 19600 ч 1 Получают спедукяций срстав реакционных продуктов (мол. %): 26,95 СН У;14,55 СНСГ 26,50 СНСфи 32,00 СНСГ Конверсия СНС 1 тР состявлявт 73,омоо 1 (4,83 мопя), а выход образующихся продуктов (моп.%) 36,75 СНР, 1980 СНСЙ и 43,45 СНС 3.П р и м е р 7. Для реакции диспропорци анирования используют СН С 8 Г (1,34 мопя). Опыт проводят при температуре 225 С и объемной скоростиО1500 ч в течение 2 ч. Объем катапизатора 10 см-. Реакционная смесь содержит (мол.%); 25,77 СНЕ 4,18 СНСЩ 60,00 СНСЮ и 10,05 СНС 1. Конверсия СНСЯ Г составляет 40,00 моп,% (0,535 мопя), а выход продуктов (моп.%):64,50 СЩ 10,4.5 СНС 0 уР и 25,05 СНСЫ П р и м е р 8, Количество катализатора то же, что и примере 7, Опыт проводят при температуре 300 С и объемной скорости подачи.СНС У Г 4000 ч (пропущено 5,35 моля) в течение 3 ч. В этих усповиях конверсия СНС М Гсоставпяет 55,70 мол % (2,99 моля), Продукты реакции имеют состав (мопв%);30,30 СНР т 44,30 СНС 8 Р;990 СНС 8 Р и 15,50 СНСХ Выход636216 15 Составитель Н. ГозаловаРедактор В, Минасбекова Техред О. Андрейко Корректор Л, Василина Заказ 6875/17 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретенИ и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород, уп. Проектная, 4 образующихся соединений равен (молЛ): 54,45 СНР, 17, 80 СНЩР и 2 7,75 С НСОП р и м е р 9. 3,01 моля СНС 7 Г пропускают через 5 см катализатора в течение 0,5 ч при температуре в слое 50катализатора 450 С и объемной скорости подачи сырья 27000 ч 1 Реакционные продукты содержат (мол,%); 37,10 СНРЗ, 26,60 СНСВ Г, 8,70 СНС 1 Р и27, 60 СН СО, Конверсия СН ЯР равна 73,40 мол.% (2,21 моля), а выход образующихся продуктов, из расчета на поевращенный СНС 8 Г,составляет (мопЛ);5050 СН Г , 11,85 СНС 1 и 37,65 СНС 8.Из приведенных примеров видно, что предложенный способ получения фтор- и хлорфторметанов путем внутримопекупярного диспропорционирования хпорфтор 20 метвнов является весьма -эффективным. Применяемый катализатор11 А 0 в 0,1. обладает высокой активностью и селективностью, поэтому позволяет про- водить процесс в сравнительно мягких температурных условиях при высоких нагрузках по исходному сырью, Оостигнуты хорошие выходы целевых продуктов. Катализатор устойчив в работе. 6Лля рвэдепения продуктов реакции применяют ректификвцию; неизбежно обрвзукяпиеся в процессе диспропорпионироввния хпорметвны СНС 8 и СС 84 могут быть легко превращены обратно в хлорфторметвны взаимодействием с НР,Формула изобретения 1. Способ получения фтор- и хпорфториетанов путем контактирования хпорфторметвнов при повышенной температуре вприсутствии катализатора - шпинепи алюминия, о т и и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью усовершенствования технологического процесса, в качестве катализатора используют цинковую шпинепьалюминия Х И ИОи процесс ведут притемпературе 150-450 С.2. Способ по п. 1, о т и и ч в ющ и й с я тем, что процесс ведут приобъемной скорости 500-27000 ч .Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе,1. Патент США %3087975,кп. 260-653, 1963.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке %2173047/04,кп. С 07 С 19/08, 10.09,75.