Способ получения поли-алкилиминоаланов

О П И С А Н И Е (1161 во 4 еИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ВСЕССд.,и,унт - зКФзт баб, А% лио, М,о(61) Дополнительный к патенту 2) Заявлено 28,11.74(21 3) Приоритет (32 51) 982 07 Р 5/О 9.1 1,7 Гооударстаенный комнт Совета Ииннстроа ССС оо делам иэооретений н открытий(53) УДК 547 .2 (088,8 6 Иностр Сапьваторе Кучин ван и Алессандро) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-ЯАЛКИЛИМИНОАЛАН Поставленная цваемым способом-апкипиминоапанов пь достигается описыопучения поли- Нобщей формулы Изобретение относится к улучшенному способу попучения попи- й -апкипиминсаланов, которые могут испопьзоваться и качестве активных сокатапизаторов в синтезе полиэтилена и являются весьма важными с промьпппенной точки зрения.Известен способ получения попи- ;, - -апкипиминоапанов, заключающийся во взаимодействии апаната щелочного метаппа и основания Льюиса с последующей обработкой попученного продукта первичным амином. Процесс ведут в среде этипового эфира с выделением целевого продукта известными приемами,Недостатки известного способа: а) загрязненность целевого продук "а попярным растворителем, что явпяется нежепатепьным при использовании целевого продукта в качестве катапизатора;б) образование в процессе реакциибочных продуктов - гапоидов щелочных пи щепочноземепьных метаппов;в) потери гидридного водорода.Цель изобретения - упрощение процесгде П:4,6;К - низший апкип;,заключающимся в том, что апанат ,0 щепочного метаппа непосредственно подвергают взаимодействию с первичнымамин 1. м, содержащим третичный углеродный атом, в среде инертного угпеводороднсго растворитепя, такого как бензоп, 1 гептан, в присутствии инертного газа.Процесс можно вести в интервалетемператур от -20 до +250 С, преимущественно 20-150 С.П р и м е р 1. Раствор, состоящий 0 из 15,7 мп изо-СН 7-ЕН(185 ммопь)в 30 мп безводного гептана, добавляютпо каппям к перемешиваемой суспензии,цопученной в резупьтате растворения 7,8торговогоАт,Н(207 ммопь) в 170 мп д безводного гептана, охпажденной до-а пки лими 50 где :4,6;й - низший алкил;с использованием апаната щелочногометалла, первичного амина, в среде органического растворителя, о т л ичающийся тем, что, сцепьюупро щения процесса, апанат щелочного металла непосредственно подвергают взаимодействию с первичным амином, содержа 0 С, причем реакцию проводят в атмосфере азота. Всю смесь перемешивают втечение нескольких часов при температуре дефлегмации растворителя, а соотношение Й11 в растворе контролируюттаким образом, чтобы оно было равно 1.Во время реакции наблюдается выделение водорода, После окончания реакциисмесь отфильтровывают, и продукт врастворе отделяют от растворителя путем выпаривания в вакууме при комнат ной температуре, сушат (5 Х 10 мм рт.сткомнатная температура,8 ч).Получают14,5 г белого кристаллического твердого вещества. 5Найдено,%: А 3 30,52; М 16,6;1, 0,003; Н 12,03 йефг.активы.Вычислено,%: А 1 31,70; К 16,46;Ь 0; Н 11,76 йе/г.активн,Молекулярный вес, определенный прикипении диэтипового эфира, равен 400.Это соответствует образованию смесиполи -алкилиминоаланов, в которой25величинысоставляют 4 и 6 соответственно, что также подтверждаетсяи другими физико-химическими методамианализа (РХ-дифрактометрия, масс -спектрометрия, ЯМР), ИК-спектр, снятыйв нийоле, обнаруживает Д 6-Н полосу-1с максимумом при 1850 см, типичнуюдпя аланпроизводного, в котором атомалюминия является тетракоординированным,П р и м е р 2. 7 г торговогоЬ 1 1 Н, 184,5 ммоль), суспендированногов 200 мл безводного бензопа, обрабатывают 14 мл изо-СН 7 И Н(165 ммоль)в 35 мп бензопа в соответствии с методикой, описанной в примере 1, В началеОреакции суспензию охлаждают до 10 С. 40После окончания реакции продукт в растворе после фильтрации отделяют от растворителя выпариванием в вакууме при-Экомнатной температуре, сушат (5 х 10 ммрт. ст., комнатная температура, 8 ч).Получают 13,5 г кристаллического белоготвердого вещества.Найдено,%; А 3 30,10; К 16,17;0,001; Н 12,95 иеДг.активы.Вычислено,%; А 0 31,70;К 16,46;0; Н 11,76 Игег,активы,Молекулярный вес, определенный притемпературе кипения диэтипового эфираравен 400, что соответствует образованию смеси поли- Ц -апкиламиноаланов,в которой величины И составляют 4 и 6соответственно. Это подтверждается и дру гими методами физико-химического анапиза ЯХ-дифрактометрия, масс-спектрометрия, ЯМР). В ИК-спектре (в нийоле)обнаружена 1 др Н полоса с максимумомпри 1850 см , которая является характерной дпя апанпроизводного с тетракоординированным атомом алюминия.П р и м е р 3. 5,13 г торговогоКаА 1 Н, (95 ммоль) суспендированногов 150 мп безводного бензола, обрабатывают 7,5 мп изо-СНЙ Н (88,2 ммоль)в 50 мл бензопа в соответствии со способом, описанным в примере 2. Послезавершения реакции продукт в растворепосле фильтрации отделяют от растворителя выпариванием в вакууме при комнатной температуре, сушат (5 х 10 ммрт. ст. комнатная температура, 8 ч ).Получают 6,6 г кристаллического твердого белого вещества,Найдено,% А 3 29,81; Й 16,10;д 0,3; Н 11,2 йф/г.активн.Вычислено,%. А 31,70; К 16,46;Ь0; Н 11,76 мед/г.активн,Молекулярный вес, определенный при температуре кипения диэтипового эфира, равен 455 и близок к теоретической величине - 5 10, вычисленной для гексамера поли -апкилиминоапана, образование которого подтверждается различными физико-химическими методами анализа ЯХ-дифрактометрия, масс-спектрометрия, ЯМР)В ИК-спектре (в нийоле) обнаружена 9 рполоса с максимумом при 1850 смтипичная для алан- производного, в котором атом алюминия тетракоординирован. формула изобретения Способ получения полиноаланов общей формуп