2-2 -бромтрихлорпропил-1, 3-диоксаны в качестве компонентов стабилизатора перхлорэтилена

О П И С А Н И Е (щзэт 679ИЗОБВЕТЕ Н ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву 22) Заявлено 28.12,76(21) 2453763/23-04 С 07 В 319/06С 08 К 5/15 исоединением зая иГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 9.03,78 72) Авторы изобретения У, Б. Има, Д, Л. Рахманкулов, С, С, Злотский, В, Н. Узикова,Н. Е, Максимова и Ш, М, Самирханов имский нефтяной институт(54) 2- Я -2-( А -БРОМ- -ТРИХЛОРПРОПИЛ)-1,3-ДИОКСАНЫ В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ СТАБИЛИЗАТОРА ПЕРХЛОРЭТИЛЕ" а-з ) 0 Изобретение относится к новым соединениям - 2- К -2-( А, -бром-; 7 Г -трихлорпропил)-1,3-диоксанам формулы 1 Зг10 где Я - метил или атил, которые могут быть использованы в качестве компонентов стабилизатора перхлорэтилена.Перхлорэтилен используется для обезжирирования металлических поверхностей в па ровой фазе, При этом происходит разложение перхлорэтилена и выделение .НСЙ. Для стабилизации перхлорэтилена при кипячении и для связывания выделяющейся киелоты используют различные стабилизаторы, на- ъ 0 пример смесь Й -метилморфолина, эпибромгидрина и и-треч,амилфенола 1.Однако этот стабилизатор имеет низкую стабилизирующую способность - кислотное число с 0,152 падает до 0,114,Для получения новых соединений - 2- - и -2-(А-бром-, ) -трихлорпропил)- -1,3-диоксанов, которые могут быть использованы в качестве компонентов стабилизатора перхлорэтилена, позволятоших улучшить стабилизирующую способность стабилизаторов, рекомендуется способ получения соединений формулы Е, который заключается в том, что 2- к -2-винил,3-дноксан формулы П й Сн=Снгде Я имеет указанные значения, подвергают свободно-радикальному взаимодействию с бромтрихлорметаном в присутствии ди-трет. бутилперекиси (ПТБ) при нагревании. Предпочтительно процесс проводят при 120-150 С и соотношении реагентов 2- - В -2-винил,3-диоксан: бромтрихлорметан; ДТБ=1:10:0,2.П р и м е р 1. 2-Метил-(А-бром-д"у.трихлорпропил)-1,3-диоксан.Смесь 2-метил-винил,3-диоксана (0,05 моля, 6,4 г), бромтрихлорметана, число НОЕ ЧИСЛО ПОСарения 25%ри телиВОН ИзвЭпибромгидриЙ -Метилмо11 -трет,ами1 реда) Эпибромг2-М етил- ф, Я-тр(0,5 моля, 71,5 г) и ПТБ (0,01зн1,46 г) ВВздерживают в атмосфере инертно-ого газа при 120 С в течение 18 ч. Послеохлаждения продукты реакции выделяют перегонкой под вакуумом на колонке четкойректификации (ч. т. т. 22), количественныйсостав продуктов реакции определяют с помощью ГЖ-хроматографии, ХроматографЛХММД с детектором по теплопроводности, Температура анализа 170 С, неподвижОоная фаза апиезон И (7%) на хезосорбе.Длина колонки 1 м, диаметр 2 мм, расходгаза-носителя (гелий) 6-12 л/ч. Выделяют230 г (85%-ный выход) 2-метил-( с(,--бром- )-трихлорпропил)-1,3-диоксан, 15ф оТ, кип. 80 С/13 мм рт, ст,йф 1, 4738.Найдено, %; С 34,40; Н 480;С 1 18,10; Вр 23,75.С Н О С 1 Вр8 12 2Вынислено, %; С 36,42; Н 4,12;С 1 18,08; Вр 29,15,Молекулярная масса; найдено 256, Вычислено 271. В ИК-спектре присутствуютинтенсивные полосы поглощения с максимумом при 1180-1010 см 2 ( 1 С - 0 - С - С) и 730 см 1 (ф С - Х).П р и м в р 2, Аналогичнодримеру 1 процесс проводят при 130 С В течение 16 ч,Выход целевого продукта 90%.П и м е р 3. Аналогично примсру .З про,цесс проводят при 150"С в течении 11 ч,Выход, целевого продукта 8%,-трйхлорпропил)-1,3-диозлсан. Аналогичнопримеру 1 используют 2-этил-взплил,3-диоксаи. Температура 135 С. Продолзкит чь ность 1 6 ь Выход 2 ссзтил,: , - .,:-: - дз 1.;.5.- грихлорпропил)- 1, 3-диоксан 1 ., зР О 10 1 С13 мм ";". зззайдрно % Г 5Вычислено, %: С 37,89, Н 4,:;3.С - .1 . 8Зс 7 ;6Молекулярная масса; найдено .-.,75; В:;.= числснО 285, ИЕ-спектрьз аназлог.:чне. ИОЗзмеру 1.Подученные 2- Я. -2-( сз -бо;,:. ,у.гтрихлОрпроил)- 1, 3-диоксаззы .Спз;та ны качестве компонентоВ стабнлиза ,эо. Ие:-: - : хлорэтиз. на Растворитель для пар: В .;. О О:.езн;.Оя".:.:НИ:з на основе перхдорэтилона долз;.:зстабилизирован. Обы пло для этой цэ. и з .меняют добавку 0,001-2,0 Вес., % (О,.:.:5 О, ) Вес. %) из смеси эппбООмгидоцна.п-трет, амилфенола ч М -метиз 5 злорфо.:на. М е т О д и к я и с и нза тс и т",В злзплелевом реакторе, снабженном холодильником, кипятят перхлорэтиленА 5 л), стабилизироваииьпл добавкой эпибООмгзпзрпна и 2- Р -2-( Д -бром-ф -трихлорпрочил)-1,3-диоксана (2 5 5 олд + .- -5 О г.),Й-метилморфолина (0,075 моля) и и= рет., амилфенола (О,ООЬ моля). Пробы Отб:.:да-. ют ДО начала кипения и после испавен:.н 25% растворителя, Определяют кисло гное число как % М аСН и получают д чьс, указанные В таблице.Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 36, Раушская набд, 4/5атент, г. жгород, ул, роектная; 4 При замене эпибромгидрина даже на 50% полученными 2- Я -2-( А -бром - ЯЯ -трихлорпропил)-1,3-диоксанами удалосЬ значительно улучшить стабилизирующее действие,Формула изобретения 2- 3, -2-( А -бром- ф, Щ-трихлорпропил)-1,3-диоксаны обшей формулы 5гдЕ Й -метил или зтил, в качестве компонентов стабилизатора перхлорэтилена.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент Австрии ЬЬ 327636,кл. 48 Й 9/02, 02.10.76.