@ -( @ циандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2 енкарбоновых кислот в качестве компонентов жидкокристаллических материалов

(51)4 С ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ-2-енк1 Ао где К=СН в качестлических е компонент материалов. хидкокристалСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71) Научно-исследовательский институт прикладных физических проблемим. акад. А,Н.Севченко(56) С.И,Сгау, П.С.Мс Поппе 11.1.1 родй Сгуяга 1 Сошроипйв дпсогрогаг 1 пр гпе агапа - 1,4 - виЬвггигессус 1 оЬехапе г 1 п 8 яувгеш. - Мо 1.Сгуяг(54) п -(и - ЦИАНДИ(ЬЕНИЛОВЪЕ) ЭФИРЪ4-АЛКИЛЦИКЛОГЕКС-ЕНКАРБОНОВЪХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВИзобретение относится к области органической химии, точнее к новым органическим веществам, обладающим жидкокристаллическими свойствами и предназначенным для использования в качестве компонентов жидкокристаллических материалов для. электрооптических устройств отображения и переработки информации, например для индикаторов электронных часов, микрокалькуляторов, проекционных табло и др.Известны жидкокристаллические вещества 4-циано-(4-алкилциклогексил)метилоксибифенилы обшей формулы где, К = С 8 Н- Сзн используемые в качестве компонентов жидкокристаллических материалов.Температуры фазовых переходов для веществ формулы (1) представлены в табл.1.Наиболее близкими по структуре к предлагаемым являются жидкокристаллические вещества -4-циандифениловые эфиры транс"4-алкилциклогексан карбоновых кислот общей формулыСИ (11) где Н = СН з - С,Н используемые в качестве компонентовф жидкокристаллических материалов.Температуры фазовых переходов для веществ, формулы (11 ) представлены в табл.1.Основным недостатком известных соединений являются высокие темпера-, туры плавления. Так, для соединений формулы (1) они лежат в .пределах 96 - 124 С для разных гомологов, а для соединений формулы (11) 83,6 - 102 С. Это ограничивает их применение в качестве компонентов жидкокристаллических соединений, обладающих низкими значениями температуры плавления.Целью изобретения является изыскание новых жидкокристаллических материалов, обладающих пониженнымы температурами плавления,Поставленная цель достигается новыми жидкокристаллическими веществами и -(и -циандифениловыми)эфирами 4-алкилциклогекс-енкарбоновых кислот общей формулы гдеН=СН -СН5 3 7 15 фв качестве компонентов жидкокристаллических материалов,Соединение формулы (111) получаютвзаимодействием хлорангидридов104-алкил-циклогексеновых кислот сп-окси-п -циандифенилом в присутствии пиридина.П р и м е р. Получение п-(и -циандифенилового)эфира 4-амилциклогекс-енкарбоновой кислоты,Смесь 0,003 моль транс-амилциклогекс-енкарбоновой кислоты,0,004 моль хлористого тионила,0,005 моль пиридина в 50 мл сухогоэфира перемешивают 1,5 ч, Затем ксмеси добавляют 0,003 моль и-окси-п -циандифенила и 0,005 моль пиридина, Смесь оставляют на ночь. Послеэтого эфирный раствор продукта про 25 мывают водой, сушат сульфатом натрия.Остаток, полученный после отгонкирастворителя, перекристаллизовываютиэ изопропанола. Выход 567,т.пл.48,5 С,т. пр, 189 С,30 Найдено : С 80,7; Н 7,4, Я 3,9,СН,РО,.Вычислено : С 80,4; Н 7,2; М З,Я,Аналогично получают другие п-(п --циандифениловые)эфиры 4-алкилцикло 35гекс-енкарбоновых кислот. Все синтезированные вещества при комнатнойтемпературе представляют собой белыйпорошок (без запаха). Выход реакции,температуры фазовых переходов, брут 40 то-формулы и данные элементного анализа представлены в табл.2. Температуры фазовых переходов определеныс помощью дифференциального сканирующего калориметра.45 Брутто-формулы полученных соединений подтверждены результатами элементного анализа (табл.1), а такжеданными ИК и ПМР-спектров, Интенсивные полосы поглощения 1725 и 2230 смв ИК-спектрах соответствуют валент 50ным колебаниям карбонила сложноэфирной группы и нитрильной группы. Сигналы в области 7,83-7,00; 5,7; 3, 17м,д. в спектрах МПР принадлежат протонам ароматических колец, протонупри второй связи и протону, расположенному у первого углеродного атомациклогексенового кольца, соответственно.3 13611Таким образом, из примера 1 и из табл,1 видно, что новые жидкокристаллические вещества и-(и -цнандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-енкар 5 боновых кислот обладают более низкими температурами плавления (42 - 85,5 С) по сравнению с известными 4-циан-(4-алкилциклогексил)метилоксибифенилами и и-циандифениловыми 10 эфирами транс-циклогексан карбоновых кислот, температуры плавления для которых равны 96-124 фС и 83,6 67 4102 С соответственно. Температуры прояснения для веществ формул (1) - (111) довольно высокие и близки друг к другу.Новые жидкокристаллические вещества могут быть с успехом использованы в качестве компонентов жидкокристаллических материалов с пониженными температурами плавления для электро- оптических устройств, в частности для индикаторов электронных часов, калькуляторов и проекционных табло.хЗЦ ььог но 1 но Я ЭРо Ю ф Ю Ф х Х 1 Цг ц)хо фх аосг гщх фх аЕщ Э 1 г 1 г11 о С)л Оьй лсЧ М Оь Ос ль л щ О о ч- т х х ь.ь. Сч ц цг Фц ц ц МгХгхги Эо цх оОхл 4 1 о.,1Ф3 4 о м л о оСО О В СО СО СОсч СЧ СО - ф Ф 0м ф о в ф л ль льМ О СО О ьоф, Чт Ф сЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ сО (Ч О Г 4л ьь ль о ц мСО СС О СС О СЧ Л ь.сл л л лсо м м вО О Оь СС . СО х ссг сг о х гс о В сг ф до сг а а адЕь ф ф 1 ааа 1 с с сг гь гл( зВ Ф с