Способ получения полисилилмочевин

Союз Советских Социапистическик 11 еснублик(22) Заявлено 020873 (21) 1953864/23-05 (51)М. КЛ. с присоединением заявки Мо С 08 0 77/54 Государственный комитет СССР во делам изобретений и открытийДата опубликования описания 23,0 381(71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛИЛМОЧЕВИН З К1осм (сн,)-81-ой сн.,) ъсо,К К 10 Изобретение относится к области получения полисилилмочевин.Известен способ получения полисилилмочевин взаимодействием диизоциа 5 ната формулы где и - 1,3Р, - СН, С 6 Н 5,с М,И" диалкилалкилендиамином в среде органического растворителя (1 .Однако получаемые таким способом 15полисилилмочевины недостаточно термостойки.С целью повышения термостойкостиполисилилмочевин по предлагаемомуспособу в качестве органического амина используют первичные диамины,Реакцию проводят при комнатнойтемпературе при эквимолекулярномсоотношении исходных реагентов.П р и м е р 1. В четырехгорлыйзаполненный аргоном реактор с холодильником, мешалкой для подачи аргона и термометром загружают 0,24 ггексаметилендиамина и растворяют егов 5 мл диметилформамида (Дмф), затем 30 приливают 0,6 г 1, 3-бис-(изоцианатпропилциметил)-дисилоксана. По мере прибавления в реакционную среду диизоцианата выпадает белый кристаллический осадок полимочевины. Реакционную массу перемешивают в течение часа при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, промывают петролейным, серным эфиром, высушивают в вакууме. Получают 0,73 г чистого белого порошкообразного продукта.Выход 90.Строение полисилилмочевины подтверждено ИК-спектроскопическим и элементарным анализом.Найдено,В: С 51,4; Н 9,5;51 13,6Вычислено,Ъ: С 51 у 8 Р Н 9 г 4 У 1 5( 13,5.П р и м е р 2, В четырехгорлый заполненный арноном реактор с холодильником, мешалкой, трубкой для подачи аргона и термометром загружают 0,40 г м-ксилилендиамина и 10 мл диметилформамида. Раствор диамина в ДИФ нагревают до 50 С, затем прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата в ДИФ (0,90 г 1,3-бис-(изоцианатметилдиметил) -дисилоксана). Выпадает кристаллический осадок, который после двухчасового переме260 240 5 1,2-пропиленди- амин 310 240 шивания выделяют фильтрованием, промывают, сушат до постоянного веса в вакууме (остаточное давление 1 мм рт.ст.) при температуре 60 СПолученный полимер не растворяется в обычныР органических растворителях. Выход 80.ИК-спектроскопический и элементарный анализ подтверждают строение синтезированной полисилилмочевины.Наличие полос поглощения в области 800 см и 1259 см "свидетельствуют о присутствии связи -СН,1010 см связи -1-0-1", 3445 см ",1610 см о присутствии йЙ и СО-групп.Найдено,: С 55,14; Н 8,10;51 12,80 15С 20 НЪЬЙ 45 12 05Вычислено,: С 55,00; Н 8,25, 5 1 12,90 .П р и м е р 3. В реактор, подготовленный аналогич .о примеру 1, эа гружают 0,58 г дициклометандиамина (ДМД) и 10 мл ДМФ. Реакционную смесь нагревают до 50 оС и прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата (0,83 г) 1, 3-бис-(изоцианатметил- д 5 диметил)-дисилоксана. Синтез и выделение полисилилмочевины проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Выход 85. Строение синтезированного поли 30 мерного соединения (Р 2, табл,) подтверждено ИК-спектрами и элементными анализами. Найдено,: С 58,9; Н 9,9;51 11;3.С 26 НРРН 45103Вычислено,: С 58,8; Н 9,8;51 11,1П р и м е р 4. В реактор, подготовленный аналогично примеру 1, загружают 0,19 г этилендиамина. и 10 мя ДМФ, затем прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата в ДМФ (1 г 1,3-бис-(изоцианатпропилдиметил)-дисилоксана), Синтез ведут при комнатной температуре, через 10 мин после начала прикапывания выпадают белые хлопья полимера. Продолжительность реакции 2 ч. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 78.Строение синтезированной полисилилмочевины подтверждено элементарным и ИК-спектральным анализами.Найдено,: С 45,6; Н 8,5 51 16,0,14 НЗ 2 Н 45 03Вычислено,: С 46,0; Н 9,0;5 15,7Сравнительные данные о термической стойкости полисилилмочевин, полученных предлагаемым способом на основе 1, 3-бис-(иэоцианатпропилдиметил)-дисилоксана (е 1-3,) и известным на основе первичных диаминов приведены в таблице.Таким образом, полисилилмочевины, полученные согласно изобретению, по термостойкости превосходят известные и могут быть использованы для получе" ния термостойких химических волокон и пленок.590962 Формула изобретения где и -1,3; й - Сй, СбН Составитель В. Комарова Редактор Т. Колодцева Техред Е.Гаврнлешко Корректор,М. ВигулаЗаказ 1648/45 , Тираж 530Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения полисилилмочевин взаимодействием диизоцианата формулыК К1ОСМСН)- ф 1-01 СЫ)п %СО,1К К с органическими аминами в среде органического растворителя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения термостойкости полисилнлмочевины, в качестве органического аминаиспользуют первичные диамины. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Р 256253, кл. С 08 6 77/54, 1969