Способ получения ацилфеноксипропансульфокислот или их солей

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскии Социалистических Республик(43) Опубликовано 15,12.77.Бюллетень 4 (45) Дата опубликования описания Л.ОР. 7 г(72) Авторы изобретения ель, Ш Антуш ади, Тодо о Иностранная фирмаоин Дьердсер еш Ведьесет (ВНР) ермекек кьяра РТф) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛфЕНОКСИПРОПАНСУЛЬФОКИСЛО ИЛИ ИХ СОЛЕИ к способу полуратуре ацилфешей формулы 1 Изобретение относитс чения не описанных в ли ноксипропансульфокислот оединение обще ключаюший ом ормулы 11С- бн:6 ОН М ОД(Н О где Я имеет ук нное ачение,и бензилоксикарбо 10 нзил-алкил с 1-4 атомами углеродалей которые могут найти применевой промышленности. и катион ие в пиш е растворплатины ил Известен каталитический спос вания олефинов с применением па платины и никеля Ренея (11 .Использование известной реакц ет получать новые соединения об лы 1, обладающие ценными свойс гидрироадия,в качест качестве ве катализатора пррастворителя предводу,нения обшей формунденсации солей сулы 1 П ольз лы П получают льфокислот обии позволяшей формутвами. Сое утем шей фо- СНЪ Согласно данному изобретен ся способ получения ацилфенок фокислот обшей формулы 1 или ию описываетипропансуль- КОх солей, 25- СН -бН асударственныи камитетСената Министреа СССРпе делам изобретенийи открытий Иностранцыаркаш, Михаль Ни Агнеш Готтшегшелочного металла, ителя в присути никеля Ренея и 20-60 С. Впочтительно ис584764 3с соединениями общей формулы 1 М си-(З-сульфопропилоксихапкона), т.пл.273-276 С,П р и м е р 3, 14,4 г натриевой соли2-окси-(3-сульфопропил окс иацетофен она )5 и 8 г 3-окси-этоксибензальдегида при03комнатной температуре перемешивают в60 мл 8 н, раствора едкого натра в течение96 ч. Затем желтую суспензию подкисляют10%-ной соляной кислотой, Выпавший в оса 10 док сырой продукт отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из воды. Получают 6 г (28 %) натриевой соли 2,3-диокси-этокси- (3-сульфопропилоксихалкэна )экоторый при 250 С начинает сжиматься,ОВ 1 15 но не плавится.П р и м е р 4. 5 г натриевой боли2,3-диокси-этокси-(3-сульфопропил оксихалкона) растворяют и в присутствии 1 гФэ дин ния палладия на угле гидрируют при 60 С допоглощения расчетного количества водорода.Из раствора отфильтровывают катализатор,Хфильтрат упаривают до сухого остатка и остаток дважды перекристаллизовывают из небольшого количества воды, Получают 2 гимеет ука 25 о-эна, т, пл. 239-24 1 С ( разл ожение ) .П р и м е р 5. 20 г натриевой соли1- 2-окси-(3-сульфопропил оксифенилЯ-(3-окси-метоксифенил ) проп-ен-онагидрируют в 100 мл воды в присутствии4 г палладиевого угля при 60 С до поглощения рассчитанного количества водорода.оЗ 5 Затем реакционную смесь нагревают до 95 С,катализатор отфильтровывают и раствор охлаждают. Выпавшее в осадок вещество отсасывают, промывают небольшим количествомледяной воды и затем сушат. ПолучаютА 0 13-14 г 1- 2-окси-(3-сульфопропилоксифенил)(-3-(3-оксиметоксифениппропанона),выход 65-70%, т,пл. 257-258 С,П р и м е р 6, Палладиевый уголь предварительно гидрируют в 50 мл воды и за 45 тем добавляют 10 г 1-2-экси-(3-сульфопропил оксифенил )1 -3-( 3-бензил окси-метоксифенилпропен-она). Полученнуюосуспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглощения 2 моль-эквивалентов50 водорода. Из еще теппого раствора отфильтровывают катализатор. Из охлажденногораствора получают 7 г 1-2-окси-(3-сульфопропил оксифенил ) -3-(3-окси-метоксифенил ) -пропан-она,55 Н О=СО.В 1 где Я и Ри Конденсацию и при комнатной те щелочей. Соедине гут быть получен формулы М еют указанные значения,роводят в водной средемпературе в присутствииния общей формулы П моы из соединения общей ОСн=бн НО ОВ ные значениягде Я иподвергая Римеют указан его взаимодейс формулы 71СНг -о СН 2 Маг ми обще е М М где Хзанное рупп ачен- атом галогена, или Х и У вместе означают атом кисл эрода.П р и м е р 1. 15,2 г 2,4-диоксиацетофенона суспендируют в 30 мл воды и добавляют 10 г бикарбоната натрия, Суспензию осторожно нагревают, пока не образуется гомогенный раствор, Реакционную смесьоохлаждают до 0 С, причем осаждается соль ацетофенона. При энергичном перемешивании в суспензию добавляют пропансульфон в количестве, которое сэответствует 68 г 100%-ного вещества, Реакционную смесь пеоремешивают 2 ч при 0 С и затем нагревают в течение 15 мин на водяной бане. В случае если раствор кислый, то его нейтрализуют, затем разбавленной соляной кислотой доводят рН дэ 2. При охлаждении до 0 С в осадок выпадает продукт, Его отфильтровывают промывают небольшим количеством ледяной воды, сушат, суспендируют в ацетоне, вновь отфильтровывают и еще раз сушат, Получают 10,5 г (72%) натриевой соли 2-окси-(3- -сульопропилоксиацетофенона), т,пл, выше 300 С.П р и м е р 2, 5,0 г натриевой соли 2-окси-(3-сульфопропилэксиацетофенона) и 2,6 г изованилина перемешивают при ком натной температуре в 17 мл 8 н, раствора едкого натра в течение 48 ч, Затем желтую суспензию подкисляют 10%-ной соляной кислотой, выпавший в осадок хапкэн отфильтровывают, суспендируют в 50 мл ацетона, внов отсасывают и затем сушат, Получают 6 г (82%) натриевой соли 2,3-диокси-метокП р и м е р 7. Палладиевый уголь предварительно гидрируют в 50 мол воды и затем добавляют 10 г 1-2-окси- (3-сул фопропилоксифенилЦ -3-3-(2-тетрагидропиранилокси)-4-метоксифенил - пропен-она.584764 ОСн=Ы ОВ М О(,уН 2 зо Составитель Т. ЛевашоваРедактор Т, Девятко Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева Заказ 4623/719 Тираж 553 Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5о Суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглошения 1 моль-эквивалента. Затем отфильтровывают катализатор и полученный раствор после добавления 1 мл концентрированной соляной кислоты выдержио вают в течение 20 мин при 90 С. Из охлажденного раствора получают 6,5 г 1- -2-окси-(3-сульфопропилоксифенил)1-3-(3- -окси-метоксифенил ) -пропанона,формула изобретения 1, Способ получения ацилфеноксипропансульфокислот обшей формулы 1 где К - алкил с 1-4 атомами углерода, или их солей,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что соединение обшей формулы П где 7 имеет указанное значение,Ч -водород, бензил- или бензилоксикарбонильная группа,1";М-протон или катион шелочного металла,гидрируют в среде растворителя в присутствии палладия, платины или никеля Ренеяв качестве катализатора при 20-60 С споследующим выделением целевого продукта15в свободном виде или в виде соли,2, Способ по и, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что в качестве растворителя используют воду.Источники информации, принятые во вни 20мание при экспертизе:1. К, Бюлер, Д, Пирсон, Органическиесинтезы, ч, 1, М., 1973, с. 19,