Способ получения сополимеров

Р 1 584017 ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических(23) Приоритет (43) Опубликовано 15.12,77, Бюллетень46 арственныи комите Совета Министров СССпо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования оп ния 03.01.78) Заявитель Украинский заочный политехнический институт(54) СПОСОБ УЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРО мер имеет т. стекл. 50 - 60 С, начало деструкции его происходит при 200 в 2 С, остаток после нагрева сополимера до 500 С равен30 - 40 вес, %.Цель изобретения - повышение термостойкости сополимеров. Цель достигается тем, что в качестве виниловых мономеров используют метил мета крилат или мета криловую кислоту, а в качестве виниловых эфиров аро матических углеводородов виниловый эфирЗ-оксиаценафтена.Сополимеризацию проводили в блоке при80 С в присутствии радикального инициатора динитрила азоизомасляной кислоты (1 вес.15 % ). В зависимости от состава реакционноймассы выход сополимера меняется от 30 до 85 вес. %. Состав сополимеров определяли путем расчета кислотных чисел и методом элементного анализа, Молекулярная масса 20 зависит от состава сополимеров и находитсяв пределах 8700 в 460. С увеличением содержания винилового эфира 3-оксиаценафтена в сополимере снижается молекулярная масса, т. е. виниловый, эфир является регуля тором молекулярной массы, Сополимеры растворяются в бензоле, ацетоне, дихлорэтане.Дальнейшее увеличение винилового эфира3-оксиаценафтена в сополимере снижает температуру размягчения и стеклования, что по ложительно сказывается ца морозостойкости с й 1 Н - С -2 Сооягде й - Х или СНА, - С 12 Но,т - количество звеньев метакриловой кислоты (т=14 - 470) или метилметакрилата (т=16 - 400) в сополимере;а - количество звеньев винилового эфира 3-оксиаценафтена в сополимере (п=ЗО - 38).Синтезированные сополимеры перерабатываются литьем под давлением, прессованием или экструзией и могут быть использованы в автомобильной промышленности, приборостроении как электроизоляционные материалы, для приготовления клеев.Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации в массе при 60 С метилметакрилата с винилфениловым эфиром. Однако данные сополиме недостаточно термостойки, так этот сопол ры иИзобретение относится к области синте сополимеров, конкретно сополимеров мет криловой кислоты или метилметакрилата виниловым эфиром 3-оксиаценафтена общ формулы584017 4Таблица 1 Состав исходной смеси Состав сополимерз Температура стекловзния, СХзрактеристическая Температураразмягчениясополимерз, С ВЭАц М 1 ММА М,М,93,2 83,3 80,4 73,0 63,2 50,3 32,5 29,4 31,5 сополимеров. Введение в полиакрилаты полициклических ароматических веществ повышает стойкость к облучению, Рассчитаны константы сон олимеризации: для сополимеров винилового эфира 3-оксиаценафтена с метилметакрилатом г,=0,41+-0,15, гз=2,25-1-0,5, с метакриловой кислотой г,=0,34-(-0,01, гз= = 2,82-1-0,05.Сополимер по изобретению с использованием метил метакрилата имеет температуру стеклования 70 в 1 С, начало деструкции происходит при 300 в 3 С, остаток после нагрева до 500 С - 50 - 70 вес. %,кислоты, тщательно перемешивают и выдерживают при 80 С в течение 10 ч,Твердый сополимер растворяют в бензолеи высаждают метанолом. Выход продукта5 64,5%. Элементный состав сополимера, %:С 64,9; Н 7,7; О 27,4. Для оценки модифицирующего действия винилового эфира 3-оксиаценафтена изучили некоторые свойства сополимеров: характеристическую вязкость, тем 10 пературу размягчения и стеклования (табл. 1).Как видно из табл. 1, введение виниловогоэфира 3-оксиаценафтена до 20 мол. % повышает термические характеристики сополимеров; дальнейшее увеличение его количества15 снижает эти показатели. Изменяя соотношение компонентов, можно получать сополимеры с заданными свойствами, Сополимерымогут. быть использованы в автомобильнойпромышленности, электро- и радиотехнике в20 качестве электроизоляционных материалов,П р и м е р 1, Для реакции берут свежеперегнанные под вакуумом виниловы й эфир 3-оксиаценафтена (ВЭАц) и метилметакрилат (ММА), соотношение ингредиентов (мол, %) - 20:80, К смеси добавляют 1% перекристаллизованного динитрила азоизомасляной Табли ца 2 Состав сополимеров Состав исходной смеси Характеристическая вязкость, дл/г Температура рззмягчения сополимера, зС ВЭАц М 1 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 6,8 10,7 19,6 27,0 36,8 49,7 67,5 70,6 68,5 6,0510,5 14,6 26,5 39,8 46,5 55,8 65,9 72,4 93,95 89,5 85,4 73,5 60,2 53,5 44,234,1 27,6 1,632 0,87 0,49 0,29 0,18 0,18 0,16 0,14 0,12 0,09 1,84 1,32 0,87 0,51 0,28 0,19 0,15 0,13 0,12 0,10 0,09 212 - 220 238 в 2 230 в 2 225 в 2 218 в 2 211 в 2 204 в 2 207 в 2 177 в 1 171 в 1 165 в 1 100 124 116 112 97 88 85 82 76 70 64 269 в 2 280 в 2 278 в 2 270 в 2 264 в 2 260 в 2 253 в 2 250 в 2 246 в 2 224 в 2 165 в 1584017 Формула изобретения Составитель В. Полякова Редактор Т. Девятко Техред А. Камышникова Корректор А, Степанова Заказ 2720/3 Изд. Жв 1006 Тираж 633 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2. Виниловый эфир 3-оксиаценафтена (ВЭАц) и мета криловую кислоту (МАК) предварительно перегоняют под вакуумом и смешивают в соотношении (мол. % ) ВЭАц:МАК=10:90. Инициатор - динитрил азоизомасляной кислоты - берут в количестве 1/, от смеси мономеров. Процесс проводят при 80 С в течение 10 ч, Сополимер высаждают метанолом и сушат до постоянного веса, выход продукта 85%, Результаты элементного анализа: С 59,5 /о, Н 6,73 о/о , О 33,77%, Характеристическая вязкость и температура размягчения сополимеров приведены,в табл. 2.Таким образом, по изобретению получают более термостойкий полимер, что позволяет увеличить срок эксплуатации изделий из него. Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации в массе винило 5 вых мономеров с виниловыми эфирами ароматических углеводородов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения термостойкости сополимеров, в качестве виниловых мономеров используют метилметакрилат или ме 10 такриловую кислоту, а в качестве виниловыхэфиров ароматических углеводородов - виниловый эфир З-оксиаценафтена.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе15 1. Шаяхметов Ш. и др. Сборник работ похимии, Казахский университет, 1973, выл, 3,с. 152 - 157.