Способ получения ненасыщенных полиэфиров

О П И С А Н И Е п 1 58408ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 01.12.77. Кл.- С 086 63/52 осударственныи комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий УДК 678.674 (088.8) 72) Авторы изобретент М. Белкина, М. Б. фромберг, О, А, Петрушина,Л. Г. Алексеева и А. ф, Бредис(54) СПО ОЛУЧ ЕНИЯ Ы 1 ЦЕННЫХ П ФИРО Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полиэфиров, которые могут быть использованы в виде растворов в стироле или других реакционно-способных мономерах в качестве составов иля капельной пропитки электродвигателей или в качестве клеящих или пропиточных составов.Известны способы получения ненасыщенных полиэфиров путем поликониенсации иикарбоновых кислот (ненасыщенных и моиифицирующих насыщенных), трехатомных спиртов и гликолей 1 - 4).Однако полиэфиры, полученные этими способами, непригодны иля капельной пропитки или из-за длительного ступенчатого режима отверждения 4), или из-за высокой вязкости растворов полиэфиров в реакционно-способных мономерах 3), либо они не растворимы в реакционно-способных мономерах 1, поэтому их рекомендуют применять как покрытия по металлу 2), или как связующие иля стеклопластиков 4).Из известных способов получения полиэфиров наиболее близким к данному по технической сущности является способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликониенсации трехатомных спиртов (в частности, тригиИроксиэтилизоцианурата), гликолей (пропиленгликоля или полиэтиленгликоля), ненасыщенных кислот или-их ангидридов, например малеинового ангидрида, и модифицирующих кислот, например ароматических или циклоалифатических 41.Однако ненасыщенные полиэфиры, получен ные по этому способу, ограничено совместимысо стиролом, Их растворы в стироле или иругих мономерах имеют высокую вязкость, кроме того, в присутствии перекисных инициаторов они отвержИаются по длительному сту пенчатому режиму, Полученные полиэфирынепригодны Иля применения в пропиточных составах иля капельной пропитки электроИвигателей, так как пропиточные составы, используемые иля таких целей, должны иметь 15 невысокую вязкость и быстро (без ступенчатого режима) отвержиаться при 120 - 150 С,Целью изобретения является улучшениерастворимости и совместимости полиэфира со стиролом. Цель достигается тем, что в про цессе синтеза полиэфиров в качестве гликоляиспользуют 2,4-ииэтилн-пропилпентанииол,5 в количестве 12 - 38% от общего содержания компонентов.Этот гликоль может быть получен гиириро ванием лактона С, который является промышленным отходом производства 2-этилгексанола. Его получение и свойства описаны в 5). В литературе описано также использование этого гликоля иля получения нснасыщен ных полиэфиров 6), однако, 2,4-ииэтилн584018 Свойства полиэфиров, полученных по примеру 2, ио с заменой 2,4-диэтилн-пропилпеитандиола наэтилеигликоль примерам 1 2 Показатели известному способу 4) Не совмещается Не ограничена Ограничена (в некоторых примерахполиэфиры ие совмещаются со стиролом) Совместимость со сти- ролом 600 320 7500 Вязкость стирольныхрастворов сП Длительный ступенчатый 0,5 ч 120 в 1 СРежим отверждения 35 40 45 3пропилпентандиол,5 используется в этом случае в другом сочетании исходных компонентов для повышения химстойкости и теплостойкости полученных полиэфиров. 11 олученные по этому способу полиэфиры, кроме того, пе могут быть использованы для капельной пропитки обмоток электродвигателей.По предлагаемому способу использование для получения ненасыщенных полиэфиров 2,4- диэтил-Зн-пропилпентандиола,5 в сочетании с трехатомными спиртами, гликолями и ароматическими или циклоалифатическими модифицирующими кислотами улучшает растворимость ненасыщенных разветвленных полиэфиров в стироле,П р и м е р 1. В колбе, оборудованной мешалкой, холодильником и термометром, нагревают при 180 - 190 С в присутствии 0,2 вес. % гидрохинона в токе азота, вес. % , изометилтетрагидрофталевый ангидрид 20,6;2,4-диэтил-Зн-пропилпентандиол,5 - 38; себациновая кислота 4,6; трис-(р-оксиэтил)-изоцианурат 24,8 и малеиновый ангидрид 12, до получения полиэфира с кислотным числом 47 мг КОН/г. Полиэфир неограниченно смешивается со стиролом. Полиэфир растворяют в стироле в соотношении 1; 1 и получают прозрачный раствор с вязкостью по вискозиметру ВЗ65 с,В присутствии перекисных инициаторов (3% пасты перикиси бензоила и 2% трет-бутилпербензоата) и ускорителя - 0,5% нафтената кобальта, состав отверждается при 120 в 1 С в течение 30 мин. Использование по описанному способу 2,4- диэтил-Зн-пропилпентандиола в качестве гликоля позволяет улучшить растворимость и совместимость труднорастворимых разветвленных ненасыщенных полиэфиров в стироле. Кроме того, наличие в данном гликоле неопентильной структуры позволяет повысить нагревостойкость полиэфиров.Полученные по предлагаемому способу полиэфиры в виде растворов в реакционно-способных мономерах могут применяться как пропиточные составы для капельной пропитки электродвигателей или в качестве клеящих или пропиточных составов. 4П р и м е р 2. К колбе аналогично примеру 1нагревают вес. % . изометилтетрагидрофталевый ангидрид 23,5; 2,4-диэтил-Зн-пропилпентандиол,5 22,1; этиленгликоль 6,6; себациповая кислота 5,4; трис-(р-оксиэтил)-изоцианурат 28,5; малеиновый ангидрид 13,9, и получают полиэфир с кислотным числом 42 мг КОН/г.Полиэфир растворяют в стироле в соотно шенин 6: 4 и получают прозрачный раствор связкостью 120 с по ВЗ. Состав отверждается по примеру 1, Без 2,4-диэтил-Зн-пропилпентандиола,5 полученный при том же соотношении спиртов и кислот полиэфир в стироле не растворяется. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 нагревают, вес. /О. изометилтетрагидрофталевый ангидрид 27,8, этриол 17,2, диэтиленгликоль 20 20,4; 2,4-диэтил-Зн-пропилпентандиол,5 -12,2, себациновая кислота 6,2, малеиновый ангидрид 16,2, и получают полиэфир с кислотным числом 43 мг КОН/г,Полиэфир растворяют в стироле в соотно шении 1:1 и получают раствор с вязкостью48 с по вискозиметру В 3-4. В присутствии перекисных инициаторов (3%пасты перекиси бензоила и 2% трет-бутилпер О бензоата) и ускорителя 0,5% нефтената кобальта (в виде 18%-ного раствора в толуоле) состав отверждается за 25 мин при 140 С.Свойства полученных полиэфиров приведены в таблице. Пропиточные составы на основе полученныхполиэфиров имеют невысокую вязкость и быстро (без ступенчатого режима) отверждаются при 120 - 150 С. Формула изобретения Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации трехатомных спиртов, гликолей, малеинового ангидрида и модифицирующих кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения растворимости и совместимости полиэфира со стиролом, в качестве гликоля использрот 2,4-диэтил-Зн-проРедактор Т. Девятко Заказ 2616/9 Изд.966 Тираж 633 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 5пилпентандиол,5 в количестве 12 - 38/о отобщего содеркания компонентов,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ1251528, кл, 39 с, 16,опубл. 1968.2. Акцептованная заявка Японии15697,кл. 26 (3) С 51, опубл. 1972. 63, Патент США3683048, кл, 260-868, опубл. 1972,4. 11 атент США3477996, кл, 260-75, опубл. 1969.5, Авторское свидетельство СССР376349, кл. С 07 С 31/20, 1971.6, Авторское свидетельство СССР 401687, кл, С 08(з 63/52, 1971.