Способ получения дифенилметоксиэтиламинов или их солей

Союз Соаетскик Социалистических Республик(22) Заявлено 24,05.74 (21)1888667/ (51) М КР 2 0 2 6 697/2 3-0 4 С 07 С 93/00 (23)ПРиоРитет 06.03,73(32) 07,03,72, УА 61 К 31/13 асударственный камнтетСовета Миннстрав СССРао делам нзобретеннйн аткрытнй(43)Опубликовано 05.12.77 Бюллетень45 (45) Дата опубликования описания 16.12.77 53) УДК 547.233.0) Автор изобретени ган Гутьес идерланды) Иностранная фирмаДжист Брокейдс Н, Ф." ( Нидерланды)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛМЕТОКСИЭТИЛАМИНОВ ИЛИ ЛЕЙ бу поду- дифенилИзобретение относится к сп ения новых, не описанных ранметоксиэтиламинов общей форм ДСНЕ сп 2 Н 2 СЯа-ЪН-С- В йо фт ор или хлор, причем если - водород; Йа- хлор,водород нн:е зн- во 10 а ород, алкил, арил мами углерода, и или арал- двергают био ивщ еско дро изу.кциюяют иолодил применениевтических ельно осус обратдролизанагреваиком вее 6 ат редпочтитии амидаредв спирт репа качестве рм шествным Предлагаемый способ получметоксиатиламинов или их соле а, содемода, наким, как ашего не мов углер ванием та осно на звестной в органйч одучения аминов ги приме гидрат ой хим реа -ал иола, с оснси натрия,ии роли где И- фтор,бром илК 2- водород илиЙ - водород, фтоЪесли К- фтор, тото В- фтор; Кифтор или бром,или их солей,которые обладаютностью и могут найт мешенных амидов и заключается в том, чт ам ил обше й формулы И где К, К и Й имеют вышеука чения;Исходный амид обшей формулы П можцо получить взаимодействием замешенного кпорида дифенилметила обшей формуль 1В С 1 где,,имеют указанные Выше з 1.ччецил, с соединением обшей формулы,10 где Й(имеет указанные выше зцабн 1 ения.Реакцию предпочтительно ведут при ке:= гревании реагентов с обратным холодиль= ником в инертном органическом раствори=. теле, таком, как бензол или толуол, в прц сутствии основания, такого как карбоцат калия или третичный амин, например три= этиламин.Соединения общей формулы 1 Ъ" можно подучить путем замены атоме водорода 25 амикогруппы в 2-аминоэтаноле группойВ по известному методу ацилироваси ИИЯ цервичнь(х амие 10 В. 2-Аминоэтанол(о не=- пример, может быть введен в реакцию с30 эфиром или ГалоидангидридОМ кислОты сб-с щей формулы Я б-С-Вц - 7ГДЕ Я ИМЕЕТ У 1 аЗЕКНЫЕ ВЫ(КЕ лкаЧЕИИЛ;Ви- ГаЛОИД ИЛЦ ВЛКОКСИПЬНая ГРУППа, ООДЕР- жащая самое большее 6 атомов угг(еродаоРеакция может быть осуществлена при нагревании с обратным холодильником смесиО реагентов, при необходимости растворенных В ИНЕРТНОМ ОРГВНИЧЕСКОМ РЕСТВО 2 ЦТЕ 1 ЕО Та+ ком как бензол или тОлУОлоСелевые продукты выделяют известными методами в свободном Виде или в виде со=45 лей, например гидрогалогенидов, сульфатов, оксалатов, тартратов, фурмаретов, цитратов, малеатов, сукцинатов ипи лактатов.П р и м е р 1, Смесь 5 г (Он 016 моль) Я -й-бис-(-о-(с ор(они(-отоси-иг ио 1 Я Яецетамида и 4 г (01 моль) гндрата Окиси натрия, растворенного в 25 мл этанола, нагревают 17 час с обратным холодильником. Реакционную смесь охлаждают и этанол отгоняют, Остаток растворяют в воде и экстрагируют диэтиловым эфиром, Экстракт подкнсляют 2 н, соляной кислотой, водный слой подНелачивают гидратом окиси катрин и экстрагируют диэтиловым эфиром, Зкстракт су(иат над карбонатом калии и эфир отгону 60От, Остаток растворяют в диэтцловом эфире ц к рас; Вору п(2 И:(ц(В,121 ра:твор хпорцс= ТОГО ВОДООда ц эфц 1(е, Обезовввшийсл осе ДОК ПЕРЕКРИСТВПДЦЗОВЬ(ваЮТ КЗ Эта:(2 дао ПРИ этом 1 олучаОт (идрохдорцд 2:61(с=- 1-41 то 2 фг ЦИЛ)-Н(ЕТОКСЦ)-ЭТЦЛаМЦ 1 а т. ПП, (. 70=Л 2 С,Кислый мелеет основания может бь(ть получек ецапогичцым обрез(лл, Вьц( еупомл= цутый остаток, содержащий осцовекие, 2 аство-= рлют в дцэтиповом эфире и к рас(вору при== бавлл(от эфирный раствор меп(еицовой кисло= ты, Осадок отфильтровывают и кристализуют из смесц этвкопе с дизтиловым эфи= ром, При этом цолуча(от кислый малеат 2- бцс- п=фторфепил) -метокси 1=э Нламцце, т. пп.26=127 С.Исцопьзоваццъ(й В качестве исходного1(родукта=3 2 бис=-, цКЬтор(1 еццл-метокСИ-ЭТИП 1-=аЦЕтс(МИД ПОЛУЧак 2 т СЛЕДУЮЩИМобразом,Смесь 25,4 Г О, . моль) хлористогобИС-) П-фТОД 1 ЕИИП)-МЕТИЛа, 10 о 3 Г (0,3. МОЛЬ)Й -12=011 сиэтц:)-ацетам 1 Да, 14 г карбоцата калил и 1,00 мп бекзола нагревают 5 часс обратным хоглдцпьициом. После охнаждеццлреакциош(ую смесь В 11(ива(от в воду. Вод.=кый слой экст 21(1 ируют дихлорметаком, объе=динекцые оргаццческце слои сушат пад карбокетом 1 ылия 1: кОкцентрируют Выпе 2 цвани=ем растворцтелл. Остаток крцсталпизу(отиз топуопас П 2 ц этом попу чс 1 ю Г 1=2 бис=(П(=фтррфЕНИП)-МЕрКСИ 1-Зтцл о-ацЕТЕМНД,т нп 13 р).3 (= СП Р и м е Р 2, Л.алогично пРцмеРУ Хно нсооно Ь -(,8 о-,оо- -("ФбРФццд)"бецзцпоксц)-Эти 1="ецетамцд (1 мапецноффИуоо ииссоО изсо т 1( -(с-бс-(о-фторфены =х(ет 01 сц(=.этик =-ацетамида и хлористтого водоРода цопУчснот кцспъ(й мелеет 20-хлор= ;к(1;:фто 2 фецип.=-бекзцлоксц-этилс(.О МИН(1 О КОТ 012 ЫЙ К 2 ИСТВПЛЦЗУЮТ ЦЗ ЭтацОЦЕи-этипацетвмцд соответствующими соединениями обц 1 ей фОРМУпь Ц н можно полУчитьследу(ошие соедикекин 1 об(цей формулысоли которых получают добавлением эфирного раствора соответствуОшей кислоты краствору свободного основания В дцэтилоВОМ Эфиреа) 2+н-хлор- бо=1 п=(торфеки 11)-бензил 1-оксц)-зтипецн, т: пп, кислОГО малеата 134-136 С,б, 2-",о-фтор=-=( п=фторфецип)-бен 1 ГЗИЛ 1 ОКСЦЭТИЛЯМИК, То ПЛГИДРОХЛО 2 Ида10 де )1 12 и Й- имею вьешеуказч,:. з)еачепеея;Й), = водороде алкил,20 с 1-10 атомамп углеропоцверга)от гпцроппзу извСПЕЦУгОШПЛЕ ВЫЦЕПЕНПЕМ ЦЕбонном вице ипи в вицеИсточники еенформаци25 мание при экспертизе:1,Вбейте Г, ГТрао М68, 905, 1946 г,ял плп арапкпл ла изобретене учения, дифенилметоксиэт) формулы,В 1 оог,с и;) щ кто Вспо стным спо Способ поипов обшей певого прсопи,принять о )ли ,= Составитель Т. Вееассвадвктср 3, Б р д ина ехрец М. Левеееекая, Корректор Е, Папп з 4154/19 ЦНИИПИ Госуд Тираж 553го комитета Советаизобретений и открыва,: Ж,: Раушска ПодписноеМинистров ССтийнаб д, 4/5 вени по делалн035, Мос илиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. П тная,в) 2- (п-бром- б =( и-фторфенил) беи=зил)-окси-этиламеен, ,т. пл. кислого мале=оата 1 33-1 35 С.г) 2- 1)е( -Ел-брлмфеннл)-белене)-аклф-оксее)-этиламин, т, пл, кислого малеата 127-129 С,Указанные соли эфиров (а), (в) и (г)кристаллизуеот из этанола. и диэтиловогоэфира, соль эфира (б) - из метанола, диэтилового эфира и петролейного эфира (инотервал кипения 28-40 С), соль эфира (д)из изопропанола и днэтилового эфира, сольэфира ( е) - из этанола, диэтилового эфираи петролейпого эфира (интервал кипения28-40 С).Форму где В - фтор, бром п)п хлор;Н, - водород или фтор;Я. - водород, фтор илн хлоре2)причем, есле 4 фтор, т 4,водород, тохлор5 Я.Е - фгор; Й, и К - водородто К,-.: .).или бромипи их солей, о т и и ч а ю щ и й с :етем, что амиц общей формулы