Способ получения полиэфирного пленкообразователя с разнородными функциональными группами

Союз СоветскинСоциалистическимиРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ(6 ополнительиое к авт, свид.вуЯвлено 17.03,76(21) 2341151/05 асударстввнный намнтвтСавата Миннстрва СССРав,аннам нэобрвтвннйн ятнрьютнй с присоединением заявки Приорите(43) Опубликовано 05.08,77,Бюллетень Ив 29 (45) Дата опубликования описания 31.08,77 ОД. Яковлев, В, С. Шибалович, Л. В, Пясецка . А. Николаев, В. Б. Коротков и 3, М. Розова(72) Авторы нзобрете Ленинградский ордена Трудового Красного Знтамени технологический институт им. Ленсовета 71) Заявитель(54) С ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРНОГО ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛАЗНОРОДНЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ Изобретение относится к способам получения. пленкообразователей полиэфирного ти па путем деструкции высокомолекулярного полиэтилентерефталата ( ПЭТФ),Известен способ полученияполиэфирна- а го ттленкообразователя:пучем деструкции полиатилентерефгалата глицерином при1 50 300 С 1По другому известному способу в ка-. честве деструктирующего агента используют 10 смесь диолов и триолов при 200-290 С 2. С помощьк, атих способов, однако, невозможно получить полиэфиры с разнород,ф: ными функциональными группами, что существенно сужает диапазон отвердителей 15 для полученных пленкообразователей.Ближайшим по технической сущности к изобретению является известный способ получения полиафирного пленкообразователя с разнородными функциональными группами эО путем деструкции полиэтилентерефталата кислыми гликолевыми эфирами ароматических кислот 131. По атому методу деструктирующий агент- афир кислоты и гликоля - готовят предварительно при соотношении компо нентов 1:0,5 в молях соответственно, т. е, получают эфир,с койцевыми только карбоисильными группами, процесс ведут при температурах 160-180 С в течение ЗО мин. Последующую деструкцию ПЭТФ проводят в две стадии. На первой стадии к расплав ленному ПЭТФ добавляют деструктируюпотй агент и выдерживают реакционную смесь при температуре 220-240 С 2,5 ч в сре де инертного газа. При этом происходит, ,образованиепродуктов деструкции,.содержа щих на концах молекул только карбоксиль ные функциона,ьные группы, Затем реав ционную массу охлаждают до 150 160 С и проводят вторую стадию процесса, заключающуюся в том, что к полученному на первой стадии продукту добавляют 0,5 моль гликоля и вновь выдерживают реакционную смесь при 220-240 С до полного удаленияоводы. Только после завершения второй ста дии процесса получают полиэфиры с разно родными концевыми функциональными груп. нами (гидроксильные и карбоксильные).В зависимости от типа кислоты, применяемой для получения деструктирующего,6 9 3,3 9 6 40,4 2 8,4 9 7 агента при взаимодействии последнего с ПЭТФ образуются, насыщенные полиэфирные пленкообразователи, имеющие различные температуры размягчения.Основными недостатками атого способа являются двухстадийность процесса и значительная его продолжительность.Бель изобретения - упрощение техноло гии процесса (разработка одностадийного процесса, уменьшение продолжительности ,деструкции) с сохранением свойств целево го продукта.Поставленная цель достигается тем что в качестве эфиров.к ногоосновных кислот и многоатомных спиртов используют моноэфи ры 1,2-пропиленгликоля и малеиновой или фталевой кислоты в количестве 0,5-2 моль на элементарное звено полиэтилецтерефталата.Моноафиры получают предварительно пу-тем взаимодействия двухосновных кислот и двухатомных спиртов в эквимолярных количествах при 140-150 С в течение 15-;,;30 мин. Процесс деструкции ведут при 240 250 С в течение 1-.2 ч в среде инертногоогаза. 2Сокращение продолжительности процесса деструкции более чем в 2 разапо срав" нению с продолжительностью известного способа Эпозволяет получать не только насыщенные, но и ненасыщенные полиафиры, напри- зО мер, при использовании в качестве деструк тирующего агента моноафира малеиновой кислоты.Получаемые по предлагаемому способу полиэфиры не кристаллизуются и после из ЗБ мельчения образуют сыпучие неслеживаю щиеся порошки, пригодные для изготовле- . ния порошковых красок с использованием различных отвердителей,П р и м е р 1. 38,4 г ПЭТФ расплавляют при 240-250 С и вводят 17,4 г маоноафира 12 пропиленгликоля и маленковой кислоты (моноафир 1 ), Смесь выдерживают при перемешивании 1 ч. Полученный продукт охлаждают и измельчают.П р и м е р 2. 38,4 г ПЭТФ расплав ляют при 24 ОС и вводят 34,8 г моноафира 1, Смесь выдерживают при переме шивании 1 ч, охлаждают и измельчают.П р и м е р 3, 38,4 г ПЭТФ расплавляют при 240-250 С и вводят 69,6 г мо.оноэфира 1 . Смесь выдерживают при перемешивании 1 ч, охлаждают и измельчают. Пример 4, 384 гПЭТфрас;,плавляют при 240-250 С и вводят 34,8 г:моноафира 1; Смесь выдерживают приперемешивании 1,5 ч, охлаждают и измельчают.П р и м е. р 5. 38,4 г ПЭТФрасплав"ляют при 240-250 С и вводят 34,8 гмоноафира 1 . Смесь выдерживают при перемешивании 2 ч, охлаждают и измельчают.П р и м е р 6. Й 8,4 г, ПЭТФ расплаволяют при 240 250 С и вводят 44,8 гмоноэфира фталевой кислоты и 12 пропилеигликоля/моноэфир П/, Смесь выдерживаютпри перемешивании 1,5 ч, Полученный прэдукт охлаждают и измельчают.П р и м е р 7. 38,4 г ПЭТФ расплаволяют при 240-250 С и вводят 44,8 гмоноафира П. Смесь выдерживают. при перемешивании 2 ч, охлаждают и измельчают.Свойства полиафиров, полученных по при-,мерам 1-7,. приведены в таблице,5 567По температуре размягчения полученные полиэфиры близки к полиэфирам полученным известным способом 3. Вместе с тем способ по изобретению позволяет про водить реакцию получения полиэфирного пленкообразователя с разнородными функ циональными: группами в одну стадию при сокращении продолжительности процесса, что значительно упрощает технологию про цесса, а также дает возможности, полу щ чать ненасыщенные полиэфирные пленкооб разователи.Формула изобретения цСпособ получения полиэфирного пленкообразователя с разнородными функциональными группами путем деструкции полиэтилеа 20 73116терефталата эфирами многоосновных кислот и многоатомных спиртов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса с сохранением свойств целевого продукта, в качестве эфиров мнэгоосновных кислот и многоатомных спиртов используют моноэфиры 1,2-пропиленгликоля и малеиновой или фталевой кислоты в количестве 0,5-2 моль на элементарное звено полиэтилентерефталата. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США М 3446758, кл. 260Составитепь А, Павпов Редактор Л, Ушакова Техред Л, Богдан Корректор Н, Ковалева Заказ 2688/18 Тираж 610 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Фипиап ППП "Патент", г, Ужгород, уп. Проектная, 4