Бис-окси-феноксикетоксим-алканы, как комплексообразователи и способ их получения

рц 566637 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соватсва Соцналнстмческих Расаубликосударвтвеаыа азап0 ееата Минюреаее делам ееФетен аткрытий 3) Приоритетпубликовано 30,07.77. Бюллетень28ата опубликования описания 16.09.77 647,Щ.07(54) БИС-(ОКСИфЕНОКСИКЕТОКСИМ)-АЛ КАНЫ КАК КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯЯастоящее изобретениехимическим соединениямтоксим) -алканам общей ф ромалканами в вой среде при потносится к новыс- (оксифеноксикмулы-(с)-с Ю-Ь Г к - ов Соединения общей льзованы как комчистки сульфатов формум взаи- еноксигде К - водород, арил, алкил с числом атомов углерода от 1 до 12,п=1 - 6,н способу их получения,формулы 1 могут быть испоплексообразователи для омеди от железа,Известны разнообразные феноноксимы 11,используемые в качестве комплексообразователей 21, которые получают, например, оксилированием замещенных фенолов азотистойкислотой 3). Однако отсутствуют какие-либосведения о соединениях общей формулы 1 испособе их получения.Целью настоящего способа является получение соединений формулы 1, обладающихулучшенными комплексообразующими свойствами.Бис- (окснфеноксикетокснм) -алканылы 1 предпочтительно получают путемодействия 2,-пноксибензо-(алкано)-ф ма с соответствующими дибприсутствии щелочи в спиртовышенной температуре,Для получения описываемым способом бис(оксифеноксикетоксим) -алкаиов к .раствору2,4-диоксибензо-(алкано)-феноксима в этиловом или изонропиловом спирте в присутствииедкого патра при повышенной температуре иперемешиваиии добавляют раствор соответст 10 вующего дибромалкана в спирте. После выдержнвания реакционной массы при температуре кипения, выпавший осадок, представляющий собой смесь целевого продукта и образовавшегося бромистого натрия, промывают15 этиловым спиртом, нагревают до 50 - 60 С иотфильтровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения бром-иона.П р и м е р 1. Получение бис-(4-бензоксимоксифенокси) -1,4-бутана.Ю 10 г (0,25 г моль) едкого натра добавляютк доведенному до кипения раствору 57,2 г(0,25 г моль) 2,4-диоксибензофеноксима в250 мл этилового спирта, выдерживают прикипении 20 мин и добавляют в течение 1 час25 при перемешивании 25,9 г (0,12 г моль) 1,4 дибромбутана в 30 мл этилового спирта,Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 5 - 6 час, затем охлаждают до10 - 15 С, отфильтровывают выпавший осадок,30 представляющий собой смесь целевого продчк31 а в обрывавшегося бромистого натрия. Осадок на фил ре промывают 200.-250 мл этилового спирта, затем смешивают с 500 мл воды, тщательно растирают, нагревают до 50 -60 С и отфильтровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения бром-иона, а затемнебольшим количеством спирта.Получают 42,9 г конечного продукта в видепорошка белого цвета, выход 67 о от теоретического, т. пл. 193 - 195.ИК-спектр (таблетка с КВг): о-я1636 см - .УФ-спектр (СС 1 а) (и-экю) Аа, 334 нм;1 дв 3,98,Найдено, : С 70,69; Н 5,23, И 5,61,СзоНгоХгОоВычислено, : С 70,30; Н 5,51; И 4,46,П р и и е р 2, Получение бис-(4-альдоксимЗ-оксифенокси)-1,6-гексана,10 г (0,25 г моль) едкого патра добавляютк доведенному до кипения раствору 38,2 г(0,25 г моль) 2,4-диоксибензальдоксима в250 мл изопропнлового спирта, выдерживаютпри кипении в течение 20 мин и добавляют втечение 1 час при перемешивании 29,3 г(0,12 г моль) 1,6-дибромгексана в 30 мл изопропилового спирта. Далее процесс протекаетно примеру 1.Получают 28,1 г конечного продукта в видепорошка светло-желтого цвета, выход 58, оттеоретического; т, пл. 204 в 2 С,ИК.спектр (таблетка с КВг): чс-н1641 см в .УФ-спектр (СС 1 а) (п-.лф) Хкакс 339 им;1 де 4,12.Найдено, ; С 61,39; Н 6,45; И 7,03.Сд Нао 1 ЧгОоВычислено, : С 61,85; Н 6,23; Ы 7,21.П р и м е р 3. Получение бис- (4-ацетоксимокеифеиокси) -1,2-этапа.10 г (0,25 г моль) едкого патра добавляютк доведенному до кипения раствору 41,8 г(0,25 г моль) 2,4-диоксиацетофеноноксима в250 мл этилового спирта, выдерживают прикипении 20 мин и добавляют в течение 1 часпри перемешнвании 20,9 г (0,12 г моль) 1,2-дибромэтана в 30 мл этилового спирта. Далеепо примеру 1.Получают 13,3 г конечного продукта в видепорошка светло-желтого цвета, выход 41% оттео етического; т. пл, 189 в 1 С,К-спектр (таблетка с КВг): чс=к1637 см-,Уф-снектр (СС 14) (а-+лф) Амана 344 нм;.1 да 3,74,Найдено, ,: С 59,61; Н 5,14; Х 7,93.СвНгойгОоВычислено, : С 59,99; Н 5,59; Х ,78.П р и м е р 4. Получение бис-(4-додецилоксим-оксифенокси) -1,4-бутана.10 г (0,25 г моль) едкого натра добавляютк доведенному до кипения раствору 80,2 г(0,25 г моль) 2,4-диоксидодецилофеноноксимав 250 мл этилового спирта, выдерживают прикипении и течение 20 мин и добавляют в те Формула изобретения 1, Бис-(оксифеноксикетоксим) -алканы щей формулы 145 обВ с О) о сн а О С) с н 1 Н ноон ЗР- он50 где К - водород, арил, алкил с числом атомов углерода от 1 до 12,п=1 - 6,как комплексообразователи,2, Способ получения соединений общей фор 55 мулы 1 по и. 1, отличающийся тем, что,2,4-диоксибензо-(алкано) -феноксим подвергают взаимодействию с дигалоидалканом в присутствии акцептора галоидоводорода в средеорганического растворителя с последующим50 выделением целевого продукта.3, Способ по п. 2, отличающийся тем,что в качестве ди алопдалканов пспользу югдибромалканы, в качестве акцептора бромистого водорода используют раствор едкого наб 5 тра в зтиловом или пзопропнловом спирте, и чение 1 час при перемешиваиии 25,9 г(0,12 г моль) 1,4-дцбромбутана в 30 и." згилового спирта.Далее процесс ведут по примеру 1.Получают 63,6 г конечного продукта в видепорошка светло-желтого цвета, выход 76% оттеоретического; т. пл, 211 в 2 С.ИК-спектр (та блетка с КВг): чс=м1639 см-.10 УФ-спект" (СС 1) (л-+да) 3 мас 341 нм;1 дв 3,86,Найдено, 7 о: С 72,61; Н 9,54; Х 4,31,СаНбо%0 о.Вычислено, ; С 72,38; Н 9,83; И 4,02.15 Бис- (оксифенокснкетокснм) -алканы могутприменяться в качестве комплексообразователей для очистки сульфата меди от железа.Они могут заменить ортооксифеноксимы, применяемые для очистки сульфатов меди от же 20 леза.К 100 мл раствора сульфата меди в метиловом спирте, содержащего 10 г(л меди и100 г/л железа, добавляют 70 мл 0,2 М раствора бис-(4-бензоксим-оксифенокси) - 1,425 бутана в метаноле, Выпавшие светло-зеленыекристаллы комплекса бис-(4-бензоксим-оксифенокси) -1,4-бутана с медью отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, водойи разлагают 25 мл 20-ного водного раство 30 ра серной кислотой, Выход 99,5%, содержаниемеди 10,97.ИК.спектр: 2930 см -(ОН гр), 1630 см -(С =Х).Полученный раствор сульфата меди содер 35 жит 40 г/л меди и 0,1 - 0,2 г/л железа.В аналогичных условиях при использовании4-бутоксн-оксибензофеионоксима получаетсяраствор сульфата меди, содержащий 19 г/лмеди и 0,1 - 0,3 г/л железа.4066837 Составитель А, Анисимов Техред А, Камышннкова Корректор Е, Хмелева Редактор Л. Герасимова Заказ 1664,1 Изд,597 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4(5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 реакцию проводя-, при тем",врат ре кипения репино и-с ы1 г 1 чнки ч,)ъац.о, , .пя 1 ы. во Вни мпвс1. Николаев А 3, Гиндин Л. М., Иванов И, Ч., Са ой,ов Ю, М., Жаркова Г. И., Володарский Л, Б., Ефименко Г. П. Экстракция меди различными классами соединений, Изв, С би, ского отде.1 ения АН СССР, серия кХимия, 1972, М 12, вып. 5, с. 59.2. Ласкорин Б. П., Скороваров Д, И. Цветная металлургия, 1971, М 6, с, 19.4. Авторское свидетельство СССР %358312, кл. С 07 с 131/ОО, 972,