Способ получения 3, 4-дигидро-1, 5-бенздиазоцин-2 1н-онов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
П ИОБРЕТЕНИЯВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Советски оциалистицеских Ресдубпик(51) М. Кл.з С 07 Р 245/0 нием заявкис присо Государственный комитет Совета Министров СССР оа делам изобретений(71) Заявитель Одесский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им, И. И, Мечникова 4) СПОСОБ ПОЛУЧ 3,4-Д И ГИД Р 0-1,5-Б(1 Н)-ОНОВ ЗОЦИ Цель изобретения - уп олучения и повышения в ,5-бенздиазоцин(1 Н) -оноДля этого по предлагаем идро,5-бенздиазоцин(1 Н мулы Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н) -онов.Известно несколько способов получения производных 3,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н) - 5она, Согласно одному из них данные соединения получают путем кипячения в течение30 час раствора 2-(р-аланилметил)-аминохлорбензофенона в пиридине в присутствиихлористого водорода, 10Согласно другому способу процесс получения целевого продукта включает в себя многостадийный синтез, исходя из 6-хлор-фенил 3,4-дигидрохиназолина.Однако известные способы многостадийны 15и имеют низкий выход целевого продукта.Известен также наиболее значимый способ,заключающийся в том, что 2-метиламинохлорбензофенон подвергают взаимодействию ср-карбобензоксиаланилхлоридом с получением 22-(р-карбобензоксиаланилметил) - амино - 5 хлорбензофенона, который в свою очередь действием бромистого водорода в уксусной кислоте превращают в 2-(р-аланилметил)-амино 5-хлорбензофенон; последнее соединение циклизуют кипячением в толуоле с получениемцелевого продукта, Выход 23 %,Этот способ также многостадиен и имеетнизкий выход 3,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н) -онов. 3 рощение процесса ыхода 3,4-дигидрому спосо )-оны об 3,4-дий форНУ, С 4 Н где К 1= Снз, Сена,СНЗСРЗ, СГЗ,К,=Н, СНЗ, СРЗ, Сена,3 или 4 гетерокольца;ЙЗ= Н, 0- Ми-С 13К 4 Н С 1 Вг ХО 2ЬСН 1 е, ЯО СНГЗ,получают путем взаимодзофенона общей формулы ожениях т в Р, - СНз з, Сгз,31, в среде оргаличающийсяпроцесса и поукта, осуществ- инобензофенона где Кь Кз, К, - с хлорангидридом ты общей формулыС 10 С (С т указанные значениидрата Р-аминокисл им зКг)ХНг НС 1,в среде оидпрооставитель Г. КТехред А. Ка онноваыш никона Корректор Е, Хмеле Редактор Т, Никольск Изд.597арственного комитетапо делам изобретений35, Москва, Ж, Рау Тираж 563овета Министров СССи открытийская наб., д. 4/5 аказ 1664/12НПО Госуд одписное унова, 2 Типография, пр. 3где Кь Кз К 4 - имеют указанные значенияс хлорангидридом хлоргидрата р-аминокислоты общей формулыС 10 С(СгНзКг) ХНг НС 1)где Кг имеет указанные значения, в средеабсолютного толуола, ксилола или галоидпроизводных бензола,Целевые соединения получают предлагаемым способом с выходом 60 - 85%, 10Пример 1. Раствор 9,82 г (0,04 моль) 2 метиламино-хлорбензофенона в 100 мл хлороформа прибавляют к 8,64 г (0,06 моль)хлорангидрида хлоргидрата р-аланина в 40 млбезводного хлороформа. Реакционную смесь 15кипятят при перемешивании 1 - 1,5 час, затемпри комнатной температуре промывают 80 -100 мл подщелоченной воды (до рН 10 - 12).Хлороформный раствор упаривают при пониженном давлении, к остатку прибавляют 200 - 20250 мл толуола, раствор упаривают до 20 -30 мл, к этому раствору прибавляют 60 - 80 млгексана, выделившийся осадок перекристаллизовывают из циклогексана.Выход 1-метил-фенил-хлор - 3,4-дигидро1,5-бенздиазоцин- (1 Н) -она равен 10,15 г(85%); т, пл. 169 - 170 С (литературные данные: 169 С),П р и м е р 2. Раствор 2,7 г (0,01 моль) 2-аллиламино-хлор-бензофенона в 30 мл хлороформа прибавляют к 2,6 г (0,015 моль) хлоргидрата хлорангидрида+аланина в 20 мл безводного хлороформа. Реакционную смесь перемешивают 2,5 - 3 час при 20 - 25 С, фильтруют, остаток на фильтре промывают 30 мл диэтилового эфира, затем его переносят в 120 -150 мл подщелоченной воды (рН 10 - 12), образовавшееся масло отделяют, растворяют в80 - 120 мл толуола, упаривают до 15 - 20 мл,К этому раствору прибавляют 30 - 40 мл гексана, выпавший осадок перекристаллизовывают из этилацетата.Выход 1-аллил-фенил-хлор - 3,4-дигидро 1,5-бенздиазоцин(1 Н) -она составляет 2,1 г(64%); т, пл. 128 - 129 С. 45В аналогичных условиях получают:1 - этил-б-фенил-хлор,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н)-он (т, пл, 133 в 1 С)1 - пропил-фенил-хлор,4-дигидро - 1,5 бенздиазоцин(1 Н)-он (т. пл. 97 - 98 С) 501 - метил-б-фенил-бром,4-дигидро - 1,5 бенздиазоцин(1 Н)-он (т. пл. 153 в 1 С)1 - этил-б-фенил-бром,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н)-он (т. пл. 140 - 141 С)1 - пропил-фенил-бром,4-дигидро - 1,5- 55бенздиазоцин(1 Н) -он (т. пл. 104 - 105 С)1 - бутил-б-фенил-бром,4-дигидро - 1,5 бенздиазоцин(1 Н) -он (т. пл. 115 - 116 С) 41 - аллил-фенил-бром,4-дигидро - 1,5- бенздиазоцин(1 Н)-он (т. пл, 129 - 130 С)1,8 - диметил-фенил,4-дигидро,5- бенздиазоцин(1 Н)-он (т. пл, 131 - 132 С)1 - этил-б-фенил-метил,4-дигидро - 1,5- бенздиазоцин 2(1 Н)-он (т. пл. 113 - 114 С)1 - метил- (а-хлорфенил) -8-бром,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н) -он (т. пл. 181 - 182 С)1,8 - диметил-(и-хлорфенил)-3,4 - дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н)-он (т, пл. 153 в 1 С)1,8 - диметил-б-(м-хлорфенил)-3,4 - дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н)-он (т. пл, 164 в 1 С)1,8 - диметил-(7 т-бромфенил) -3,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н)-он (т, пл. 151 - 152 С)1 - метил-фенил,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н) -он (т, пл. 148 - 149 С). Формула изобретения Способ получения 3,4-дигидро,5-бенздиазоцин(1 Н) -онов общей формулы СРз, СгНз, СзН3 кольца;,м-, а-С 1, -ВгК 4 Н С 1, Вг ХОг,ЯСНРг, 50 гСНРгисходя из 2-аминобензофеноннического растворителя, о ттем, что, с целью упрощениявышения выхода целевого продляют взаимодействием 2-амобщей формулы где К, имеет указанные значенибсолютного толуола, ксилола илизводных бензола.
СмотретьЗаявка
2154671, 10.07.1975
ОДЕССКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. И. И. МЕЧНИКОВА
БОГАТСКИЙ АЛЕКСЕЙ ВСЕВОЛОДОВИЧ, РУДЕНКО ОЛЕГ ПАВЛОВИЧ, АНДРОНАТИ СЕРГЕЙ АНДРЕЕВИЧ, ДАНИЛИН ВАЛЕРИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07D 245/06
Метки: 1н-онов, 4-дигидро-1, 5-бенздиазоцин-2
Опубликовано: 30.07.1977
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-566838-sposob-polucheniya-3-4-digidro-1-5-benzdiazocin-2-1n-onov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 3, 4-дигидро-1, 5-бенздиазоцин-2 1н-онов</a>
Предыдущий патент: Бис-окси-феноксикетоксим-алканы, как комплексообразователи и способ их получения
Следующий патент: Мономер 1, 3-диаллил-5-2-окси-3-галоидпропилизоцианурат для получения растворимых гомои сополимеров
Случайный патент: Центрифуга