Способ получения солей 2н, 6н-2, 6диметил-4-амино-1, 3, 5 дитиазиния

Союз Советских Социалистических Республик(и) 555100 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕИЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт.22) Заявлено 10.09.75 (21) с присоединением заявки И свид.в(43) Опубликовано 25.04.77. Бюл (45) Дата опубликования опнса Государственный комит Совета Министров ССС оо делам иэаоретений и открытий.876 (088.8) 8.07,77 2) Авторы изобретения офимо аврилов ркутский институт органической химии Сибирск отделения АН СССР) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ АМИН 0-1,3,5 -6 Н - 2, 6 - ДИМЕТИЛ - 4 -ИАЗИНИЯтиомочевины используютгербициды, фунгициды,грызунами и другими вре сельско способам получения етероциклов, кото- качестве радиопро. актике, а также в зяистве ка Изобретение относится к новых серу.азотсодержащих рые могут найти применение екторов, в медицинской п сельском хозяйстве. а такж ьбы с и,Производныеным атомом азотавины специально ситиволучевого дейстмендовали себя в эизотиурония, содер омочевинь ватернизованалоги тиомоче.изучения проические ан иомочевина и ее произв рес с практической точк гие из них, обладая биол кой, бак терно статическо тези аны длбенно вия.том о рошо зарекокоторые соли ошении ащи активностями, находят широ медицинской практике, Неко есколько ато еры н 21 мино 1, 3, 5-дитиазиния,урными аналогами подоб ения тиомочествии и-толуо го был получен роняй) . - и- толуо заться перспеких объектов от ут ок тивным радиаци В лологичес й. ограни пирта при кипяче иная реакция не иклического аС ены сведения онепредельнымисвязь. взаи вины с ген му соли 2 Н,бН - 4 - а близкими структ динений, такжеи для защиты би онных повреждени итературе весьма ействии тио моче ми, содержагцими дные представляют и зрения, так как гической, физиолои бактерицидной кое применение в торые производные Исследована реакция присое вины к дивинилсульфону в лрису сульфокислоты, в результате ч диэтилсульфон - бис - (Б - изотиу сульфонат. Реакцию ведут в среде нии в течение 5 час, Однако указа приводит к образованию гетероц дукта.551100 Составитель 1. РаевскаяТехрсд М. Ликович Рсцк1 р 1 К зисиова Коррскгор 1. 1 1 г Заказ 11,Тираж 553 Полписиос 11 ИННИ Государственного комитета Совета Минилрон С СР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раугдская наб. д, 4,5Цилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Просклая, 4 6Найдено,% й 11,84; 8 25,86; В г 33,03,С, Н й,8,8 г.Вычислено,%: й 11,51; 8 26,36; Вг 32,85,П р и м е р 5. 3,75 г (0,049 моль) тиомочевины,30 мл метанола и 4 г (0,049 . моль) 45 Я ной бромистоводородной кислоты перемешивают 15-30 минпри комнатной температуре, поднимают температуру до 40 - 50 С и начинают по каплям прибавлять5,3 г (0,06 моль) дивинилсульфида, Синтез ведутпри 40 - 50 С 4 - 5 час. После удаления растворителя 1 Ов вакууме водоструйного насоса образовавшуюсявязкую массу сушат в вакууме (температура бани30.40 С, 2-3 мм рт.ст.). Получают 11,9 г (91,8%)циклического аддукта, После очистки переосаждением из насьпценного метанольного раствора в Ьсмесь сухого эфира с бензолом (2:1) 2 Н,61 - 2,6 - диме тип - 4 - а мино - 1, 3, 5 дитиазиний 1 ромид имеет т,пл. 124-125 С,Найдено,%: й 11,71; 8 26,06; Вг 32,60.С,Нй,8,Вг. 33Вычислено,%: й И,51; 8 26,36; Вг 32,85.П р и м е р 6. 3,75 г (0,049 моль) тиомочевины,30 мл метанола и 10 мл 5 н.НйО, (3,1 г НйО,;0,049 моль) перемешивают 15-30 мин при комнатной температуре. Поднимают температуру до 25о40.50 С и начинают по каплям прибавлять 5,3 г(О;06 моль) дивинилсульфида. Синтез ведут прио40-50 С 4-5 час. После удаления растворителей ввакууме водоструйцого насоса получают 9,9 г (90%)2 Н, 6 Н - 2,6 - диметил - 4 - амико - 1, 3, 5 - дитиазиний - нитрата в виде очень вязкой массы, послеперекристаллизации из этанола образуются белыекристаллы с т.пл. 136-137 С.Найдено,%: С 26,32; Н 4,90; й 18,71; 8 28,40.С,Н й,0,8,. 35Вычислено,%: С 26,65; Н 4,92; й 18,65; 828,46.Данные ИК - и ПМР - спектроскопии подтверждают циклическую структуру аддукта. П ри ме р 7. 3,75 г (0,049 моль) тиомочевицы, 9,3 г (0,049 .моль) моногидрата п-голуолсуль. фокислоты и 30 мл воды перемешивают 30 миц при комнатной температуре, Поднимают температуру до 40-50 С и начинают по каплям прибавлять 5,3 г (0,06 ммоль) дивинилсульфила. Синтез ведут прц 40.50 С 4-5 час. Образовавшийся циклический ад. дукт собирается на дне колбы в виде вязкой массы, которую после удаления водного слоя сушат в вакууме (температура бани 30-40 С, 1-3 мм рт,ст.) . Получают 14,3 г (97,4%) целевого продукта, имеющего после переосаждения из метацольцого раство. ра в смесь эфира с бензолом (3:1) т.пл. 113.114 СНайдено,%: С 42,96; Н 4,98; й 8,37: 8 " Вычислено,%: С 43,09; Н 5,42; й 8,40; 8 28,75. Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ получения 2 Н, 6 Н 2,6-диметил -4- амино - 1, 3, 5 . дитиазиний-.хлорида базируется ца дешевом сырье, одностадиен, прост в оформлении, не требует специальных растворителей, катализаторов, высоких температур и позволяет получать с хорошими выходами с достаточной степенью чистоты (пример 1, данные анализа без предварительной очистки) соли 2 Н, 6 Н - 2,6 димегцл .4 амицо -1, 3, 5 - дитиазиния. Формула изобретения Способ получения солей 2 Н, 6 Н ,6- ниметил. .4-амино, 3, 5 - дитиазицця, за к л оч а кь щи й с я в том, что тиомочевццу погвсргаот вза. имодействию с дивинилсульфидом и сильной це. органической или органической кислотой цри эквимолярном соотношении реагентов или при 10.20 с.ном избытке дивицилсульфида в водной или водно-спиртовой среде при 20 60 (