ZIP архив

Текст

268319 ОПИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Сооз Советских Социалистикеских РеслубликКомитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР 32.954.2 (088.8 публиковано 02.1 т/.1970. та опубликования описания 24,т/111. вторызобреген Иностранцы ерхард Борошевски, фридрих Арндт и Рейнх(Федеративная Республика Германии Иностранная фирма Шеринг А. Г.Заявитель ЕРБИЦ Изобретение относитс ствам, в частноси обл действием, содержащи оксифенилмочевину общ к гербицидпым сред- дающим селективным новую И-карбамилй формулы од или сера, и посколь - водород, К, может акже алкплом. ВВ.,В д или циклоестве замеолько атокила, и/илиалкокси-,и/или ниЗависимый от патента М Йводород пли алкил;К 2прил, ралкил, алкилалкил, имеощий в качстителя один или пескмов галоида, и/или алгалоидалкила, и/илии(или алкилмеркапто-,трогрупп;Каводород или алкил;Вразличные - водород или остатоК де К 4 и К,; - водород или алкил; К, - алкил или алкокси-; К 5 и К, могут образовывать вместе сатомом азота Л- и/или О-содержащее гетероциклич еское кольцо;Х - кислорку Вбыть т При использовании предлагаемых соедине нпй в качестве гербпцпда в отношении, например, сахарной свеклы и хлопка вредного воздействия на культурные растения не обнаружено (в отличии от дикотила, оказывающего воздействие на них). Селективное дей ствпе этик соединений распространяется вслучае применения, например, при опрыскивании семян и на последующих стадиях - при обработке всходов. Устойчивость культурных растений по отношеншо к рекомендуемым сое дннениям настолько значительна, что дажеприменение больших доз - до 5 кг действующего вещества нага - не приносит им вреда.Гербициды в соответствии с изобретением 25 обладают селективностью не только в борьбес сорняками, но и прп соответствующей дозировке могут быть применены для уменьшени нежелательного роста культур.В качестве гербицида особенно пригодны248311 соединения указанной выше общей формулы,в которойРг - фенил, 2-, 3-, 4-толуол, 2-, 3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2-, 3-, 4-хлорфенил,4-фторфенил, 4-бромфенил, 4-йодфенил, 3,4-дихлорфенил, 2,5-дихлорфенил, 3-хлор-метилфенил, З-трифторметилфенил, 4-нитрофенил,4-метоксифенил, 4-меркаптофенил, а-нафтил,бензил, 4-хлорбензил; алкилостаток, имеющийдо 10 атомов углерода, например метил, этил, 10арлил, пропил, изопропил и т. д., циклоалкилостаток, в частности циклогексил;Кь Ка, Й и Кв - водород или низший алкил, например метил, этил и др,;Ка - низший алкил или низший алкокси, 15например метил, этил, метокси или этоксии др.;Ка и Кв вместе с атомом азота представляют собой морфолино-, пиперидино-, пирролидиногруппу и др.; 20Х - кислород или сера.В соответствии с изобретением могут быть,например, применены соединения, приведенные в табл. 1,ОЦ1 или их щенатрия иниями:а) изоциана ми общей формуль растворителе, ли диметилкатализатора, основания, в но в органическомтетрагидрофуране ии при добавкеенно органическогоиэтила мина;илхлоридами общей целесообразнапримерформамиде,преимущестчастности трб) карба формул й, ОИ й, - Ы - С25 аблиц Физическ оединен нстанта, ОС 30(3.мексиТ. пл. 174 - 175,5 л. 96 - 97 Т. пл. 151 - 152 Т. пл. 129 в 1 Т, тек. 154 в 1 40 К,целесообразно при температуре от 5 С до45 комнатной, в воде или органическом растворителе, например эфире уксусной кислоты илитетрагидрофуране, желательно при добавкекислотообразующих средств, в частности вышеназванных оснований, или щелочных, или50 щелочноземельных оксидов, гидрооксидовили карбонатов. К К К А, В, Х в приведенных выше формулах имеют значения, указанные выше.Ниже приведены примеры получения соеди 55 нений, которые предлагается использовать вкачестве гербицидов.П р и м е р 1. Получение М,М-диметил-Х- (3-Х"- (3-метилфенил) -карбамилокси-фенил)- мочевины,60 18 г (0,1 люль) М,М-дпметил-М-(3-гидроксифенил)-мочевины растворяют в смеси 25 млдиметилформамида и 50 лл тетрагидрофурана, смешивают с 0,5 лл триэтиламина и 13,3 г(0,1 люль) 3-метилфенилизоцианата. После65 выдержки в течение 2 час при комнатной тем. тек. 96 - 97 29 - 130. тек. Осмоли вша вся Г. тек. 162 - 163. тек 26 - 12 Т, тек И,И-Дим етил-(3-1 Ч "- тилфенил) -карбамило фенил)-мочевинаИ,И-Диметилч-метилч-(3- М"- (3"-метилфенил) -карбамилокси-фенил)-мочевина И-Метил-М-(3-Х"- (3;-метилфенил) -карбамилокси-фенил)-мочевинаХ-Этил-Х-(3-И"-этил.)Ч"-(2- метилфенил).карбамилокси- фенил)-мочевинаИ,К-Диметил-Х-метил-Х-(3.Г- (4-метилфенил) -карбамилокси-фенил)-мочевина И,И-Диметил-Х метил-(3 И"- (3-метилфенил) -карбамилокси-фенил)-мочевина И-Эти л-ЩЗ-И"-этил-И"- (2.метилфенил) -карбамилокси- фенил)-мочевинаХ-Метил-ЬГ-(3-И"-метил-И"- (3-метилфенил) -карбамилокси-фенил)-тиомочевина Х,Х.Тетраметилен - И-(3-Мэтил.М"-(2 - метилфенил).карбамилокси.фенил) - мочевинаИ,К-Тетраметнлен-М - (3-К"- этнл-М"-(3 . метилфенил)- карбамплокси-феннл) - мочевинаХ.Метил-Х-(3-Х"- (4-м етилфенил)-карбамилокси - фенил)-мочевинаИ-Метил-Ы-(3-Х"-(3-метил.фенил) . карбамилокси.фе.нил)-тиомочевина Предлагаемые в качестве гербицида соединения могут быть получены взаимодействием гидроксифенилмочевины или -тиомочевины общей формулы лочных солей, например солей калия, со следующими соединецелесообразно в органическом растворителе, например пиридине, при добавке органического или неорганического основания, например триэтиламина;в) фосгеном, целесообразно применять органический растворитель, например тетрагидрофуран, эфир уксусной кислоты или этиленхлорид, и добавлять неорганическое или органическое основание, например раствор едкого натра в воде или Х,И-диметиланилина,к соответствующему эфиру хлормуравьиной кислоты, который затем реагирует с соединением общей формулы105 в 1 138 в 1 180 в 1 164 196 в 1 133 в 1 225 в 2 Предварительная обработка семян опрыскива-.нием Таблица 2 55 Последующаяобработка Температуратекучести С Соединение Соединение 137,5 в 1,5135 в 1190 в 1123 в 1 60 65 100 100 пературе добавляют 400 мл эфира, продукт выкристаллизовывается. Выход 26,3 г (84% от теоретического), т. тек. 174 в 1,5 С.Найдено, %: М 13,34.Вычислено, %: И 13,42.П р и м е р 2. Получение М,Х-диметил-И- (3-ч"-метил - И"- (3- метилфенил) - карбамилокси 1-фенил) -мочевины.Соль натрия, полученную нз 9,0 г ч,М-дпметил-У- (3-гидроксифенил) -мочевины, вносят в 50 мл ацетонитрила, при перемешпванип добавляют 9,2 г М-метил-Х- (3-метилфенил)- карбамилхлорида прн 25 С, затем перемешивают при 50 С в течение 30 мин. После охлаждения реакционной массы при комнатной температуре в раствор добавляют приблизительно 200 мл воды, продукт выкристаллизовывается. Выход 14,3 г (87,5% от теоретического), т. тек. 126 С.П р и м е р 3. Получение 1 М,1 М-диметил-Х- (К"- фенилкарбамилокси) -фенил-мочевины.12,6 г (0,07 моль) К,М-диметил-М-(4-гидроксифенил) -мочевнны растворяют в 80 мл тетрагидрофурана и смешивают с 0,5 мл трнэтиламина и 8 лгл фенилизоцианата. При добавке светлого бензина после нескольких часов выдержки при комнатной температуре продукт выкристаллизовывается.Выход 20,9 г (99,8% от теоретического), ч. тек, 172 - 174 С,П р и м е р 4. Получение К,Х-диметил-Х-(Х"-метил-"-фенилкарбамилокси) - фенил- мочевины,Соль натрия, полученная нз 18,0 г (0,1 моль) )ч,ч-днметил-М- (4-гидроксифенил)- мочевины вносят в 50 мл ацетонитрила. Далее по каплям добавляют при 20 - 25 С раствор 17,0 г М-метил-Х-фенилкар 6 амилхлорида в 100 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 30 мин при 50 С. Реакционную массу фильтруют, промывают ледяной водой, выпаривают при пониженном давлении, а остаток выкристаллизовывают из эфира уксусной кислоты. Выход 23,7 г (76% от теоретического), т. тек. 198 - 199 С.Для реакции в качестве исходного продукта необходима 3- или 4-гидроксифенилмочевина, получаемая, например, взаимодействием мили и-аминофенола с карбамилхлоридом, изоцианатом, горчичным маслом или фосгеном или тиофосгеном и, наконец, с аммиаком или аминами.В табл. 2 приведены отдельные исходные продукты. Х-(3 - Гидроксифенил).Х-ме.тилмочевинаХ-Этил-Х - (3-гидрокснфенил)- мочевинаХ,Х-Диметил - Х-(3-гидроксифенил)-мочевинаХ,Х-Диметил - Х-(3-гидроксифенил)-мочевина 20 25 30 35 40 45 50 Продолжение та б л. 2 Х-(З-Гпдроксифенил).ХХ,Х- три метилмочевинаХ- (3-Гидроксифенил) - Х,Х- тетраметиленмочевина Морфолин-Х-карбоновая кислота-гидроксианнлпд Х-(3-Гидроксифенпл) - Х.метилтиомочевинаХ.Этил-Х-(4-гндроксифенил)- мочевинаХ-(4.Гидроксифенил) -Х,Х,Х- триметилмочевинаХ,Х-Диметил-Х- (4 - гидрокси-метилфенил) .мочевина Соединения можно применять или отдельно, или желательно в виде смеси вместе и/или с другими гербнцидами, и/нли такими веществами, как, например. удобрения. Целесообразно при борьбе с сорняками пользоваться обычными способами, предварительно приготовив соединение в виде порошка, гранул, растворов, эмульсий или суспензий, с добавкой жидких и/или твердых основ, или разжижающих средств н в данном случае смачиваюших-связывающих, эмульгирующих и диспергирующих веществ,Подходящими жидкими основами являются вода, минеральные масла и другие органические растворители, например ксилол, циклогексанол, циклогекса ион, хлороформ, тетрахлорметан, диметнлформамид, диметилсульфоксид и др. Как твердые основы могут быть использованы, например, известь, каолин, мел, тальк н некоторые глины. В качестве активирующих поверхность веществ можно приме нить и другие соли лигнинсульфокислоты, со ли алкилнрованных бензосульфокислот, суль фонированных амидов кислоты и их солей полиэтокснрованных аминов н спиртов.Форма использования предлагаемых ве ществ может быть различная, подготовку ведут по известным способам, например помо лом или смешением.Ниже приведены примеры использования предлагаемых соединений в качестве гербицида.Пример 1. 5 кг/га предлагаемого соединения суспендируют в 600 л воды, после чего обрабатывают сахарную свеклу,Результаты обработки (в %) приведены в табл. 3,Таблица 3 Х,Х-Диметил-Х -(3-Х"- (3-метилфенил) - карбамилокси20 Соединение 0 0 10 10 0 0 10 10 10 10 10 10 10 10 10 65 ( ооЬ с О а ой оо сО о, в:о о м, с со с Соединение Таблица 5 50е) ьа м о о Юс) В с О а сааОсО о 10 оо,м с О 1 оч ) Соединение Х,К-Диметил-Х(3-)ч" - (3-метилфенил) - карбамилокси- фенил)-мочевинаИ,)ч.Диметил-Х-(И" . третичный бутилкарбамилокси)- фенил-мочевинаКонтроль (без соединения) 0 0 10 10 10 10 10 0 0 60 1010 10 10 П р и м е р 2. В суглинок высевают семена сахарной свеклы, птичьей травы (Я е 1 аг. гпейа), французской травы (ба 1 пзода рагя- Лога), крестовника (,епесо уцдагз). Семена опрыскивают предлагаемым гербицидом из расчета 5 кгга, суспендировав его предварительно в 600 л водьь Затем высаживают семена и оставляют до прорастания. Всходы появляются через 1 О дней. После 4 недель на растениях сахарной свеклы, обработанных предлагаемым соединением, повреждений не обнаружено, сорняки уничтожены, Известный гербицид при этом не обладает селективностью по отношению к сахарной свекле.Результаты обработки приведены в табл. 4. Х,Х.Диметил-Х(3-М" - (3-ме. тилфенил) - карбамилокси- фенил)-мочевинаХ,)Ч.Диметил-)ч-(М" . третичный бутилкарбамилокси) . фенил-мочевинаБез обработки П р и м е ч а н и е. 0 - полностью уничтожено,10 - не повреждено. П р и м е р 3. Сахарную свеклу, птичью траву (Яеаг. гпейа), французскую траву дапзода рагюЛога) и крестовник (Яепес)о ъцдаг 1 з) обрабатывают предлагаемыми соединениями после появления па растениях первых зеленых листиков и на ранней стадии их пазвития. Соединение берут из расчета 5 кг/га, предварительно суспендировав его в 600 л водь,га. После обработки сорняки погибают. Влияние обработки на рост сахаоной свеклы через 4 недели после обработки не обнаружено, Известные гербициды, напротив, уничтожают полезную культуру, Результать ооработки приведены в табл. 5,П р и м е ч а н и е. 0 - полностью уничтожено,10 - пе повреждено. Пример 4. В суглинок высаживают семена гороха, птичьей травы (Яе 1 аг. гпес(а), французской травы (Сза 1 шзода рагч 1 Иога) и крестовника (Яепесоп 1 дагз), Соединение 5 берут из расчета 3 кг,га, суспендировав егов 600 л воды на 1 га. Растения появляются приблизительно после 8 дней. Через 4 недели после обработки гороха предлагаемым соединением влияния обработки на росг гороха не 10 обнаружено. Сорняки при этом погибли. Известные гербициды не обнпруживспот никакой селективности.Результаты обработки приведены в табл. 6.Таб.чица 6 Х,И-ДиметилМ- (3-К"-мети ч-Х"- (3.мети чфенил)кароамилокси- фенил) . мо.чевипа, т. тек, 126 С.И,Х-Диметил.М-(ЬГ-тре тичный бутилкарбамилокси) -фенил-мочевинаБез обработки Здесь и далее учет гербицидной активностипроводили по следующей 10-балльной шкале: О - полностью уничтожено, 10 - не повреждено,Пример 5. Горох, птичью траву (Яе 11 аг.и;ес 1 а), французскую траву (бапвода рагиЛога) и крестовник (Яепесо ш 1 даг 1 з) обрабатывают на ранней стадии предлагаемым соединением из расчета 3 кг/га. суспендировав его предварительно в 600 л воды на 1 га.В результате обработки уничтожаются только 4 сорняки, влияние обработки на рост горохачерез 4 недели после обработки не обнаружено, Известные гербициды, напротив, уничтожили также и культурные растения.Результаты обработки приведены в табл. 7.45 Таблица 7 М,Х-Дпметил-К-(3-Х"-метилХ" (3 мети чфени ч) карбамплоксн-фенил)-мочевина,т. тек. 126 С55 И,)Ч-Диметил-М- Ч"-третпчный бутилкарбамилок.си) -фенпл-мочевинаБез обработки П р и м е ч а н и е. 0 - полностью уничтожено,10 - не повреждено. П о и м е р 6. Предлагаемые соединениясуспендируют в 600 л воды из расчета 5 кг/га, после чего применяю для обработки свеклы 65 и хлопчатнпка,П р и м е р . Предлагаемым соединением опрыскивают семена сахарной свеклы (Веа ъи 1 дагз), а также %парэ и Ьо аппгп из расчета 5 кг/га, предварительно суспендировав его в 600 л воды на 1 га, после чего семена высаживают в суглинок. Растения появляются через 10 дней. Спустя 4 недели после обработки в росте сахарной свеклы не обнаружены или обнаружены незначительные изменения, в то время как Впарэ и Яоапцп 1 погибли,Гербициды не обладали селективностью по отношению.к сахарной свекле.Результаты обработки приведены в табл. 9,15 20 25 30 35 40 45 50 Яоапшп погибают, Влияния обработки на сахарную свеклу и хлопок не обнаружено пли почти не обнаружено.Результаты обработки приведены в табл. 10,Х,Х-Диметил - Х-(Х"- фенплкарбамилокси) - фс.иил-мочевинаХ,Х.Диметил.Х-Х"-(3-ме.тилфеипл) - карбамилок.си)-фенпл-мочевпца Х Х-Диметцл-Х .4-Х"-тре.тичцый бутилкарбамилок. сц) .Фени ч.мочевцна Х,Х.Ди метил-Х- (Х".аллилкарбамилокси).фенил- мочевииаХ,Х-Дцметпл-Х- (Х"-этилкарбамилокси) - феипл- мочевинаХ,Х-Димстил-Х - 4- (Х"- изобутилкарбамилокси)- фенил-мочевинаХ,Х-Диметпл-М-Х" - пропилкарбамцлокси) -фенил.мочевинаХ.,Х-Диметил-Х-(Х"-бу.тилкарбамцлокси) -фецил.мочевинаХ,Х-Диметил-Х- (Х"-толилкарбамилокси) -фенил- мочевинаХ,Х-Диметил-Х- (Х"-метил-Х"-фенилкарбамилокси) -фенпл-мочевина Х,Х-Диметил-Х. (Х -ди- метилпроцилкарбамилоксп) -фенил-мочевица Х,Х.Диметил.Х-(Х"-гексилкарбамцлоксп) -фецил- мочевипаХ,Х-Диметил-Х. (Х".октилкарбамилокси).фецил- мочевинаХ,Х.Диметил.Х. (Х"-цик.логексилкарбамилоксп)- фенил.мочевицаХ,Х.Ди метил-Х- (Х"-2,3 диметилфенилкарбамилокси) -фенил-мочевпна Х,Х-Диметил-Х.3- (Х"-третичный бутилкарбамилоксц) -фешгл.мочевцца П р и м е ч а н и е О - полностью уничтожено,0 -- не повреждено.55 П р и м е ч а н и е. 0 - полностью уничтожено,10 - не повреждено. Пример 8. Сахарную свеклу (Ве 1 а гц- датз), хлопок (боззур(цгп ззр,) яшарз и Яо 1 апцпч после появления первых зеленых листьев обрабатывают предлагаемым соединением, которое берут из расчета 5 кг/га, суспендировав его предварительно в 600 л воды на 1 га, После этой обработки на последующей стадии развития растения Яшарэ ц 60 65 Пример 9. Сахарную свеклу (Ве(а ц- цагЬ), хлопок .говвуршш звр.) н Япаргв опрыскивают предлагаемым соединением в начальной стадии развития после появления первых зеленых листьев, Соединение берут из расчета 5 кг,га, суспендировав его предварительно в 600 л воды на 1 га. В результате этой обработки 51 парв погибает. Влияния обработки на рост сахарной свеклы и хлопка не обнаружено или почти не обнаружено.10 где К 4 и К 5 - водород илКв - алкил илиКа и Кв могут обраатомом азодержащийХ - кислород илку В - вобыть также алкачестве гербицида. и алкил;алкокси-;зовывать вместе ста У- и/или О-социкл;и сера,ипдород, К,килом,10 0 0 осколь- может Составитель Л. федоткинаедактор Л. К, Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. Н, Миронов Подписноери Совете Министров СССР4/5 Заказ 232019 Тираж 480ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытийМосква Ж 35, Раушская наб.,Типография, пр. Сапунова,Известные гербициды уничтожили все растения.Результаты обработки приведены в табл. 11.Таблица 11 Ч, М-Д им етил- М-(4-Я"- (2,4 диметилфснил) - карбамилокси.фенил)-мочевина Х,Ч-Ди метил-К. (4-1 Ч "- (4- клоофеиил) . карбамилоксц.феиил).мочсвина 1 Ч-Этил-о - 4 - (М"-фенилкарбамилокси) - фенил- мочевпнаЧ.Этил-Х-(4-К" (3-метилфенил) - карбамилокси- фенил)-мочевина1 Ч-Метил-К-(4-1 Ч" - (3-мстилфсиил).карбамилокси- фенил).тпомочевина Х.Метил-Х-(4.М"-(4-метил.фенил) - карбамилокси- фснил)-тиомочевина Х-Этил.Ч-(4-Ы" - (метплфенил) - карбамилокси- фенил)-мочевинаХ-Этил-М- (Х"-третичныйбутилкарбамилокси) -фенил-мочевина1 Ч,)Ч-Диметил-)Ч- (1 Ч"-третичный бутилкарбамилокси) -фенил-мочевина П р и м е ч а н и е. О - полностью уничтожено,10 - не повреждено. Применение Х-карбамилоксифенилмочевиныобщей формулы где К 1 - водород или алкил;К 2 - арил, аралкил, алкил или циклоалкил, имеющий в качестве заместителя один или несколько атомов галоида, и/или алкила,и/или галоидалкила, и/или алкокси-, и/или алкилмеркапто-, и/или нитрогрупп;Ка - водород или алкил;А и В - различные - водород или остаток

Смотреть

Заявка

1185358

Герхард Борошевски, Фридрих Арндт, Рейнхард Рущ, Федеративна Республика Германии, Иностранна фирма, Шеринг А. Г, Западный Берлин

МПК / Метки

МПК: A01N 47/28

Метки: 268319

Опубликовано: 01.01.1970

Код ссылки

<a href="https://patents.su/6-268319-268319.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">268319</a>

Похожие патенты