Способ получения ароматических диаминов

(31) ууРС 07 С/17990 С 07 О 239/70 С 07 С 87/14 осудврстоеиив 1 й иоиитеСовета 1 лиииетров СССРпо делам иэаоретеиийи атирытий(43) Опубликовано 25.04,77, Бюллетен (45) Дата опубликования описания 15 3) УДК 547.863.07: :547.233. 07 (088.8) " В. В, Коршак, Е, С, Кронгауэ, А, М. Берлин и иностранцы Х Хайнц Раубах и Дитер Хайн(72) Авторы изобретения элементоорганических сАН СССР рдена Ленина институт 1) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИА В пением нитрогрупп этих диаминов дл ойисано, однако, э ры, содержащие н вые циклы, котор пере рабатываемост значительно уступ то же щемя в лит данные о синтезеоксалиновой ст",.Для получения растворимых, лег стойких полимеро жен способ получ общей формулы ароматические формулы: Известен способ получения ароматическихв общей формулы К. - С - С - АГ - С - С - В,Н 10 где 8 - во Аг,Н,ЯО,С,Н дород, алкил, арил; Нд С 6 Н С Н 4 С 6 Н( О , С Ня СОС 6 Н, Сб Н 4 СН Сб Но СО); ,Н ЯС,Н,ЗАСОСОВ где В иподвергаютминами общ имеют указанные тыще значен аимодеиствию с ароматическими трий формулы: для синтеза оОмых термо. мономеерабатыв ия диаминов хиноксаствием бисглиоксаля с следующим восстанов 1 где х - О, СН Я, ЯО,У, - С Н, ОССН,С, Н 1представляющий собойрастворимых и легко перстойких полимеров.Известен способ получелипового ряда взаимо дейнитрофенилендиамином с по до аминогрупп, Применениея синтеза полимеров нигде не ти диамины могут дать полимеефенилированные хиноксалино- . ые по растворимости, а значит и и, а также по термостойкости ают полифенилхиноксалинам. В ературе отсутствуют какие-либо ароматических диаминов фенилрук туры.новых мономеров для синтеза ко нерерабатываемых термов согласно изобретению предло- ения ароматических диаминов 1 заключающийся в том, чтобис - (1,2 - дикетопы) общей55509 о Най Составитель С Плужков Техред М, Ликович,Корректор С. Шекмар Редактор Т. Щагова Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д, 4/5(1: 1) при кипячении в течение 7. 20 час с последующей обработкой реакционной смеси водным кон.центрированным раствором аммиака. Полученныеновые ароматические диамины представляют собойкристаллические соединения, хорошо растворимыево многих органических растворителях, таких какнизшие спирты, кетоны, диоксан, диметилформа.мид, лимвтилсульфоксид,П р и м е р 1. Получение 44 - бис - (3 - фенил. 6. аминохиноксалино - 2) . дифениловогоэфира,39,2 вес.ч. хлоргидрата 1, 2, 4. триамино.бензола и 43,4 вес.ч. 4,4- бис- (фенилглиоксалоил) -дифенилового эфира кипятят с обратнымхолодильником при перемешивании в течение 7 час,в смеси 400 вес,ч, диоксана и 400 вес.ч, воды, Послеохлаждения раствор при перемешивании прикалывают в избыток водного концентрированного рас.твора аммиака, Образуется желтый осадок, который после промывки и высушивания весит 58 вес,ч,(95,4% от Теории) с т.пл, 170 С,Сырой продукт перекристаллизовывают из смеси 100 вес.ч. диоксана и 20 вес ч воды с добавлени.ем 0,5 вес. частей дитионита Ма, 1.пл. 178-180 С.Масс-спектр показывает мольный пик при 608,который соответствует предполагаемой структуре.В ИК - спектре имеются полосы поглощения при3200 и 3400 см , характерные для ИН, - группы иотсутствуют полосы поглощения при 1680 см ,характерные для СО - группы бис - (а-дикето 11 ов).Хроматография (на кизельгеле): ВХ = 0,53;элюат-бензол; метанол (1:4) .П р и м е р 2. Получение 1,4 - бис - (3 - фенил - 6 -аминохиноксалино - 2) -бензола.34,2 вес.ч, 1,4-бис - (фенилглиоксалино) - бен.зола и 39,2 вес,ч. хлоргидрата 1, 2, 4 - триаминобензола кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 7 час в смеси 400 вес.ч. диок. сана и 400 вес.ч, воды, После охлаждения раствор при перемешивании прикалывают в избыток водно. го концентрированного раствора аммиака, Обра. зующийся желтый осадок отфильтровывают, про. мывают водой и сушат, Выход сырого продукта 48 вес.ч, (93% от теории), Тзш. 283 - 288 С. Пере. кристаллизация сырого продукта (аналогично при. И 1 меру 1), дает вещество с т.пл. 297 - 298 С.Формула изобретенияСпособ получения ароматических диаминов об. щей формулы 1 Я - С- С - А 1" - С- С -К/ИОИ 1 ЧОИ Н М 1 УИНг где В - водород, алкил, арил; АР С Н 4С 6 Нд СвИ 4 СН 4 О - С Н С Н 4 801 С И, ССОС НС 6 Н Снг Сь Н 14 или Х ои где Х = О,СН 8, БО, СО;У - С; НОС 6 Н, ЗС,НСОС, Н СН, С,Н,о т. л и ч а ю щ и й с я тем, что ароматические бис - (1,2 - дикетоны) общей формулы 11 ДСОСОА 1" СОСОК агде. Я и Аг имеют указанные выше значения,подвергают взаимодействию с ароматическими триаминами общей формулы где У имеет указанные выше значения, или иххлоргидратами.