Способ получения трифторэтилового спирта

О П И С А Н И Е (11) 514803ИЗОБРЕТЕН ИЯ Своз Советских Социалистических Республик) Заявлено 18,09.74 (21) 2060410/04 1) М, Кл. С 07 С 31/32Ф нсннем заявкипрнсое Гасударственный комитетСовата Министров СССоо делам изооретенийи открытий(088.8) 46) Дата опубликования описания Р 8.05,76 П. Харвикова и(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРЭТИЛОВОГО СПИ тилтрифгор аценому гилролиэвого спирта. фго типовым эфиром водно-гцелоч рифторэтило илового спи тат подвергают для выделения тВыход трифторэ 23%, считая на трнфторуксусной а составляет спользованный ангидрикислоты. слоты, орэти- дриро- ифтор- фгора олучения ым гидной киоавлениие 20 гидри вый аэде 72) Авторы изобретения В. ф, Заболотских Г. Д.Предлагается способ получения полифторированных спиртов, в частности усовершеы ствованный способ получения трифторэтилового спирта, который находит применение при синтезе поверхностно-активных вешеств каучуков, физиологически активных препара .тов и для модификации полимеров.Известны способьг получения трифторэти лового спирта путем гидрирования различных производных трифгоруксусной ки Например, известно получение трифг лового спирта путем газофазного ги вания трифторэтилтрифгорацетата, тр этилацетата, а также гидрированием л Кроме этого, известен способтрифторэтилового спирта жидкофазрированием ангидрида трифгоруксулоты в автоклаве при повышенномводорода (до 50 атм) и температ; 40 С в присутствии катализатораваьия - платиновой черни. Образую1 в результате реакции трифгорэтилспирт и грифторуксусную кислотуляют азеотропной перегонкой нко, В. И. Тюриков, И. Р. Сильвентойнен. С. Кушнарева Однако технологическое оформление процесса сложно. Гидрирование проводят в автоклаве при сравнительно высоком давлении водорода (до. 50 атм) .что свя.эано с повышенной взрывоопасностью про цесса. Процесс периодичен, кроме того, приготовление платиновой черни довольно сложно, а выделение ее иэ реакционной ,массы сопряжено с потерями дорогостоящего металла. Разделение трифторэтилово го спирта и трифторуксусной кислоты осушествляют азеотропной перегонкой с применением органического растворителядибутилового эфира. Кроме того, выход це левого продукта сравнительно низок. С целью упрощения технологии процессаи повышения выхода целевого продукта,:4 изб.еЗаказ 5434 филиал ППП "Патент", и. Ужгород, ул. Проектная, 4 йредлагается процесс осушествлять впроточной системе в паровой фазе прио30250 С, предпочтительно при 7 Оо100 С, и в качестве катализатора использовать палладий или никель на но в б сителе. Процесс ведут в реакторе проточного типа со стационарным слоем катали затора при атмосферном давлении. Катализатор - палладий или никель - наносят в количестве 1,5-15% на активированный .уголь, окись алюминия или другие носители,Образующийся в результате реакции ка - твлиэат представляет собой прозрачную подвижную жидкость, содержащую до /з% трифторэтилтрифторвцетата, 5-15% трифторэтанола и 5-10% трифторуксусной кислоты. Катализвт подвергают гидролизу водным раствором щелочи и полученный трифторэтиловый спирт выделяют простой ректификвцией. Ввиду того, что трифторуксусная кислота является ценным продуктом, образующуюся при гидролизе сложного эфи-; ра калиевую (или натриевую) соль трифторуксусной кислоты разлагают концентри рованной серной кислотой для выделения д трифторуксусной кислоты.Полученный продукт идентифицирован методом ИК-спектроскопии, методом ЯМР и методом газо-жидкостной хроматографии,П р и м е р 1. В вертикальный труб-. 30 чатый реактор, обогреввемый электрической печью, загружают 80 см катализатора ГИПХ(1,5% Рд. на угле АР). Систему продувают водородом при 300 С в течение 2-3 час, после чего 3о понинеют температуру реактора до 50 С, устанавливают скорость водорода 15 л/час и с помощью дозируюшего устройства в реактор подают 50 г ангидрида трифторуксусной кислоты со скоростью 14-15 40 мл/час. В ходе реакции температура поднимается до 70-100 С. Катализатор сообирают в приемнике, расположенном внижней части реактора. Дпя предотвраше-.ния уноса продуктов реакции с . током 4 б водорода, устанавливают ловушку,охлаждаемую до -25;С. Конденсат из ловушки присоединяют к квтвлизату в приемнике.В результате реакции поскучают 45 гкатаизатв, который затем гидролиэуют15-20%-ным водным раствором щелочи. Гидролиз проводят в круглодонной колбеос мешалкой при температуре 50-60 С в, .течение 1 час. Образующийся-трифторэти,ббВ: ловый спирт выделяют ректификацией наколонке со стеклянной или никелевой насадкой. В результате ретификации получа- .ют 30 г трифторэтанола, т. кип. 74-75 С,. выход составляет 60%, . считая нв исход-ный ангидрид трифторуксусной кислоты.Продукт идентифицируют методом ИКспектроскопии, методами ЯМРи19ПМР.ИК спектры дают следующие полосы по 4.глощения,. см: 1085, 1160, 1280,(СР ); 2886, 2960 (СН), 3350 (ОН).В спектре ЯМРРлиния в области1976,5 м. д. к СС 1 Г соотвртствуетгруппе -С 7.Спектр ПМР дает две линии: квартетв области 3,95 м. д. (кТМС), соответствующий группе -СН, сивглеч в области.,24,95 м, д. (к ТМС), соответствующийгруппе -ОН.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1через реактор с 80 с,3, . катализатораГИПХ(15% Р на угле АР) приотемпературе 200 С и скорости водордда20 л/час пропускают 50 г ангидрида трифторуксусной кислоты со, скоростью15 мл/час, В результате реакции выделя-ют 27,5 г трифторэтилового спирта, чтосоставляет 55%, считая. на исходный ан-гидрид трифторуксусной кислоты,П р и м е р 3. Аналогично примеру1 через 80 см катализатора ГИПХ 3при температуре 100 С и скорости водо-.орода 15 л/час пропускают 50 г ангидрида,трфторуксусной кислоты. В результатереакции выделяют 25,3 г трифторэтилово-,го спирта, что составляет 5 д,6%, считаяна исходное сырье. Формула изобретения,Способполучения .трифторэтило: вого спирта гидрированием ангидрида тряфторуксусной кислоты при нагревании в присутствии катализатора гидрирования с послщующим гидролизом полученной при этом реакционной массы, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода . целевого продукта, гидрирование ведут в проточной системе в паровой фазе при 30-250 С, преимущественно при 70 о100 С, и в качествекатализатора исполь- зуют палладий или никель на носителе. Тираж 57Подписное