Способ получения 7-галогенили 7, 7-дигалогенпиразино

11 ы о и и -"тг ИЗОБРЕТЕН т е, .Фт 280482 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ исимое от авт. свидетельства Заявлено ЗОХН.1 с присоединением Приоритет Опубликовано 19. Дата опуоликован МПК С 07 д 51/7 С 07 с 1 93/1,1 ч о Комитет по делам изобретений и открытий1.1971. Бюллете я описания 20.1 при Совете Министре СССРвательский химико-фармацевтический Серго Орджоникидзе аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ГАЛОГЕН- ИЛИ 7,7-ДИГАЛОГЕНПИРАЗИНО(2,3-Ь) (1,4)тИАЗИНОНАЭтот спо получение р галогенпира положении для чего д Ванию соот ти аз и ион.Исходные 6 в доступнь действнем а-галогепкт нов70 - 8 быть расп ных 7-гало ионов, со различные подвергнт замещеннь остранен на ен- и 7,7-диержащнх в заместители,галоидирой пиразпнооб можетазнообраззинотиазт2 или 3остаточноветственно Ь) (1,4) тиазипоныполучаются взаимоамипопиразинов с д пиразинотиазинопиразино (2,3 е вещества - 2-меркаптолотами, Вых оу Изобретение относится к получению новых 7-галоген- или 7,7-днгалогенпроизводных гетероциклической системы, в которой сконденсированы два гетероцикла - 1,4-тиазин с пиразиновым кольцом. Полученные соединения 5 могут найти применение для получения важных физиологически активных веществ.Предлагаемый способ получения 7-галогенили 7,7-дигалогенпиразипо (2,3-Ь) (1,4) тиазиноназаключается в том, что пиразино(2,3-Ь) 10 (1,4) тиазион, например 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4) тпазипон, в среде органического растворителя, например хлорбензола, нитробензола, обрабатывают молекулярным бромом при 85 - 90 С и после окончания при бавлепия брома реакционную смесь нагревают при 120 С в течение 1 час. При этом выделяют 7-бромпиразипо (2,3-Ь) (1,4) тиазинонс выходом 97%. Для получения 7-хлорпиразипо (2,3-Ь) (1,4)тиазинонаобработку пирази но (2,3-Ь) (1,4) тиазинонаведут в хлорбензоле при 60 С 1 лоль хлористого сульфурила и выделившийся осадок 7-хлорпиразинотиазонопаотделяют ог растворителя. Выход 7-хлорпиразинотиазинона94%, При обработке 25 пиразпнотиазипопав хлорбензоле или нитробезоле 2,ноль хлористого сульфурила образуется 7,7-дихлорпиразино (2,3-Ь) (1,4) тиази ион(выход технического продукта 55%). 30 П р и м е р 1, 2,3-Днметил-бромпиразпно (2,3-Ь) (1,4) тиазиноп,К 1 г (0,0051 лтоль) 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4) тиазинонав 60 лтл безводного хлорбензола прибавляют по каплям 0,82 г (0,0051 лоль) брома прп температуре бани 85 - 90 С. После окончания прибавления брома температуру реакции повышают до 120 С, Реакционную смесь выдерживают прп этой температуре 1 час, затем охлаждают до 10 - 15 С и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают. Выход технического продукта 1,4 г (97,2 я). Это бесцветные кристаллы с т, пл. 180 - 181 С (из этилацетата), растворимые в эфире, не растворимые в бензоле, хлорбензоле, нитробензоле,;Заказ 3916,/5 Изд.754 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 типографии, пр. Сапунова, 2 3 Найдено, %: С 34,29; Н 3,16; Х 15,15; Ь 11,53; Вг 28,80. СаНаХзОВг.Вычислено, %; С 35,05; Н 2,94; К 15,33;Я 11,70; Вг 29,15. П р и м е р 2. 2,З-Днметцл-хлорпиразицо (2,3-Ь) (1,4) тиазинон-б,К 1 г (0,0051 моль) 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинонав 60 лл безводного хлорбензола прибавляют по каплям 0,69 г (0,0051 .люль) хлористого сульфурила при 60 С. После 2 час перемешивацця реакционной массы при этой температуре ее охлаждают до 10 - 15 С, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бецзолом и высушивают. Выход технического продукта 1,1 г (93,7%), т, пл, 163 - 164 С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 175 - 176 С (из этилацетата), трудцорастворимые в эфире, це растворимые в бецзоле, хлорбецзоле, ццтробензоле, ацетонитриле.Найдено, %: С 41,77; Н 3,52; М 18,70;5 13,91; С 15,20.СаНазЬОС. Вычислено, %: С 41,81; Н 3,51; Х 18,30; Ь 13,97; С 1 15,45.П р и м е р 3, 2,3-Диметил,7-дихлорпиразино (2,3-Ь) (1,4) тиазинон-б. 4К 1 г (0,0051 моль) 2,3-диметилпиразино(2,3-Ь) (1,4)тиазинона-б в 50 мл безводногонитробензола прибавляют по каплям 1,38 г(0,0102 моль) хлористого сульфурила, энергично перемешивая, при 60 С. После 2 час перемешивация при этой температуре растворохлаждают до 20 С и 7,7-дихлорпиразинотиазицоцосаждают из нитробензола петролейцым эфиром. Выход технического продукта10 0,74 г (55,0%). Это бесцветные кристаллы ст, пл. 185 - 186 С (дважды перекристаллизовывают из ацетоццтрила), растворимые вхлорбецзоле, ццтробецзоле, ацетоцитриле.Найдено, %; С 36,58; Н 2,76; М 15,87;15 Ь 12,48; С 26,51,СаНтКзЯОС 1 Вычислено, %: С 36,34; Н 2,68; Х 15,91;5 12,15; С 126,87.гоП редм ет изобретенияСпособ получения 7-галоген- или 7,7-дигалог ецпиразицо (2,3-Ь) (1,4) тиазицона, отличаюиийся тем, что пиразино (2,3-Ь) (1,4)тиази нонв среде органического растворителя, например хлорбензола, нитробензола, обраба 1 ывают или молекулярным бромом при нагревании до 120 С, или 1, или 2 моль хлористого сульфурила при нагревании до 60 С с после- ЗО дующим выделением целевого продукта обычным способом.