Способ получения водорастворимых пленкообразующих веществ

(11) 550986 СОюз Сооетскик Социалистических Республик(23) Приоритет (32) 13,11.68 ,131) Р 1808 503,5 (33) ФРГ Опубликовано 15.03,77. Бюллетень ЛЪ 10 Государственный камите авета Министров СССР 53) УДК 678.632(088.8 о делам изобретений и открытийДата опубликования описания 06.05.77) Авторы изобретен Иностранцы хард Штигер и Иозеф Флаш(ФРГ) Иностранная фирма Вианова Кунстхарц АГ) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ВЕЩЕСТчот ра- лифатиИзобретение относится к области химической технологии и касается получения водо- растворимых пленкообразующих веществ, применяемых в качестве покрытий для электро- нанесения.Известен способ получения водорастворимых пленкообразующих веществ, используемых для нанесения покрытий, заключающийся в том, что предварительно получают продукт конденсации альдегидов и различных фенолов резольного типа и алкидную смолу - продукт конденсации жирных кислот и алифатических спиртов, которые затем смешивают и подвергают взаимодействию друг с другом, а к полученному продукту затем добавляют органический растворитель, смешивающийся с водой и азотистым основанием.В реакцию поликонденсации могут быть также введены моноолефиновые одно-и/или двухосновные ненасыщенные карбоновые кис лоты, содержащие 3 - 6 атомов углерода.Недостатком известного способа является то, что предварительно полученные продукты конденсации вязки, что затрудняет заключительную стадию - реакцию их взаимодействия, а также приводит к получению вязкого продукта, который не может быть использован для электронанесения.Целью изобретения является упрощение и улучшение технологического процесса и снижение вязкости конечного продукта. Поставленная цель достигается тем, что в реакцию одновременно вводят фенол, формальдегид и сложный эфир жирной кислоты, а получен ный в результате взаимодействия продукт обрабатывают затем моноолефиновоненасыщенным одно- и/или двухосновными кислотами.В качестве фенола используется одноатомный алкил- или арилфенол,10 Формальдегид применяется в практическибезводной форме, например, в виде параформальдегида.Используются сложные эфиры кис.стительных масел и многоатомных а 15 ческих спиртов.Моноолефиновые ненасыщенные кислоты этоодно- и/или двухосновные карбоновые кислоты, содержащие 3 - 6 атомов углерода.При этом фенол, формальдегид и сложный 20 эфир вводятся в реакцию при весовом соотношении 1: 0,66 - 0,5: 0,2 - 1,1. Эту первую стадию реакции проводят при 90 - 260 С, лучше при 180 - 200 С в присутствии кислого катализатора, предпочтительно щавелевой кислоты.25 Далее полученный продукт при 220 - 240 Собрабатывают указанными ненасыщенными кислотами до образования продукта, вязкость 50%-ного раствора которого в этиленгликольмонобутиловом эфире 100 - 800 сП/20 С, пред почтительно 400 в 6 сП/20 С, далее как в:а а О З ж а Юсофэ оо вОл ж1х+ Кирные кислоты льняного масла.+ + Триметилолпропан.Все покрытия, изготовленные согласно примерам 2 - 9, обладают хорошими физическими и химическимисвойствами. Формула изобретения Способ получения водорастворимых пленкообразующих веществ для электронанесения путем конденсации одноатомного алкил- или 3известном способе, полученный продукт растворяют в растворителе, совместимом с водой (типа полиэфира гликоля) до содержания сухого вещества 50 - 85%. Этот раствор затем обрабатывают азотистым основанием, лучше ампноспиртами до образования водорастворимого продукта, стабильного при хранении.1 ак как электропроводность полученного продукта низка, ионное осаждение здесь не имеет места и пленки, полученные даже при повышенных напряжениях, не разрываются и равномерны даже на изделиях сложной конфигурации.Отверждение нанесенного покрытия может осуществляться простой выдержкой на воздухе за счет присутствия жирных кислот растительных масел, однако целесообразно отверж-" дение (сушку) проводить при нагревании дз 150 - 220"С, преимущественно 170 - 190 С.П р и м ер 1. Смесь из 300 г льняного масла, 50 г п-третичного бутилфенола и 15 г параформальдегида нагревают при перемешивании в атмосфере защитного газа до 90 С. Затем добавляют 0,6 г щавелевой кислоты и смесь в течение 2 ч конденсируют при 115 С. В течение следующего часа температуру повышают до 220 С, по прошествии другого часа - до 260"С. Когда вязкость неразбавленной смеси (измеренная при 20 С) достигает величины 1000 - 2000 сП (40 - 60 мин) добавляют 30 г фумаровой кислоты. Смесь выдерживают при 220 в 2 С до тех пор, пока вязкость (определенная в 50%-ном растворе монобутилового эфира этиленгликоля при 20 С) не составит 100 - 250 сП. После этого производят охлаждение до 100 С и смолу растворяют в монобутиловом эфире этиленгликоля, образуя раст вор с 85%-ным содержанием твердого вещества. 235 г этого раствора нейтрализуется посредством 22 - 32 г (в зависимости от кислотного числа) диметиламиноэтанола или триэтиламина и смесь разбавляется 240 г воды, 10 Затем добавляют 100 г обедненного электролитом пигмента, например красного железоокисного пигмента, и гомогенизируют смесь на валках. Для электролакирования окунананием, образованная при этом густотертая 15 краска при помощи деионизированной водыдоводится до содержания в ней 15 вес. % твердого вещества. Покрытия осаждаются из растворов для покрытия окунанием с напряже-, нием 80 в 2 В и с плотностью тока 1 - 2 О 3 мА/см+. В течение 3 мин достигается толщина слоя 20 - 30 мкм. Осажденные пленки имеют хорошую поверхность и высокую эластичность. Они стойки против морской воды и при испытании в соленом тумане (Американ ское общество по испытанию материаловВ-61) . П р и м е р ы 2 - 13, Опыты проводят аналогично примеру 1, но при изменении рецептуЗо ры, которая показана в таблице. Однако попримеру 2 максимальная температура конденсации вместо 260 С выбирается в области 180 в 2 С. арилфенола, формальдегида, сложных эфиров, алифатпческих спиртов и кислот растительных масел, моноолефиновых ненасыщенных одно-и/или двухосновных карбоновых кислот, 65 содержащих 3 - 6 атомов углерода с последу550986 5 Составитель О, ЦыпкинаТехред И. Карандашова Редактор Т. Девятко Корректор Л, Брахнина Заказ 546/17 Изд.301 Тираж 654 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ющим добавлением растворителя, смешивающегося с водой, и азотистого основания, о тличающийся тем, что, с целью улучшения и упрощения технологического процесса и снижения вязкости конечного продукта, указанные выше ренол, формальдегид и сложный эфир подвергают одновременной конденсации при мольном соотношении фенола, формальдегида и сложного эфира 1:0,66 - 1,5: : 0,2 - 1,1 соответственно при 90 - 260, лучше при 180 - 200 С в присутствии кислого катализатора, предпочтительно щавелевой кислоты, полученный продукт обрабатывают указанными выше ненасыщенными кислотами при 5 220 в 2 С до образования продукта, вязкость50%-ного раствора которого в этиленгликольмонобутиловом эфире составляет 100 - 800 сП/20 С, преимугцественно 400 - 600 сП/ /20 С.10