2-циклобутил-1, 3-диоксацикланы в качнстве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков

О П И С Д Н И Е 55 ОЗ 90ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублик(23) ПриоритетОпубликовано 15.03.77 Государственныи комитет Совета Министров СССР во делам изобретений летень10 3) УДК 547.841.0(088.8) крытий ата опубликования описания 17,05.77 72) Авторыизобретения Д. Л. Рахманкулов, С. С, Злотский, Р. АС, Н. Злотский, Е, А. Кантор, С. А. Караханов, В, Н. Узикова,гишева и Э. Х.;Кравенститут(71) Заявител Уфимский нефтяно г.(54) 2-ЦИКЛОБУТИЛ,3-ДИОКСАЦИКЛАНЪ В КАЧЕСТВЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ ПРОПИТОЧНЫХ БИТУМНЫХ ЛАКОВособ, основаной химии фото- ения по двойзи, например к диэтилмалется в том, что используется с ой в органическ кции присоеди углеродной св 1,5,5-трио ксана пособ заключа ей формулы 11 тумных лаков, ный на известн химической реа ной углерод - присоединение ату 2. Этот соединения общ ОС й)(0 Сн=бн-й релое число,3-диоксацикланы ачестве наполнит пропиточных бит Изобретение относится к новым химическимоединениям, конкретно к 2-циклобутил,3-диссацикланам формулы 1 где Я - атом водорода, метил, феатом водорода или метил, и - церавное О, 1 или 2.2-Циклобутил, б использованы в к етроизоляцио нных Уков.Известно, что в качестве наполнителя элек гроизоляционных пропиточных бигумных ла ков применяют полимер изов анно е льняное масло (полуфабрикат ЛУ), Процесс полимеризации льняного масла, освобожденного от слизистых веществ трудоемкий, идет в присутствии катализаторов РЬО, СаО, ХпО.Сырое льняное масло полимеризуют в присутствии кальций-цинкового резината при нагревании до 200 С в течение 6 - 8 ч 11.Для получения 2-циклобутил,3-диоксацикланов, которые могут быть использованы в качестве наполнителей электроизоляционных бигде Й, К, и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом под действием УФ-облучения при температуре от - 20 до +20 С, в среде органического растворителя.Пример 1. В термостатируемый кварце. вый реактор помещают 0,5 моля 2-винил,3- диоксана (57 г) и 0,2 моля малеинового ангидрида (19,6 г) в 200 мл ацетона, Реакционную массу выдерживают 24 ч при температуре 5"С в зоне УФ-реакции (лампа 11 РК,2500 - ;3800 А и мощностью 375 вт, 5 - 6 см от стенки реактора). Затем упаривают растворитель и хроматографируют на колонке А 10 з (элюент - бензол: метанол=8: 2) выделяют ангидрид З,3-диоксан-ил - 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты с т, пл. 72 С. Т, кип,бб 0390 Таблица 1 Состав электроизоляционного пропиточного битумного лака, масс. % Наполнитель Ксилольная фракцияБитумнефтянойухтинский Битумный лак Полуфабрикат ЛУ 12 (полимеризованное) льняное масло2-Циклобутил,3-диоксацикланы 6,1 ИзвестныйПредлагаемый 62,4 31,5 Ангидрид 3-(11, 3-диоксан-ил)- 1,2-циклобутан карбоновой кислоты20 6,1 62,4 11,5 Ангидрид 4-метил 3-(21-метил,31-диоксан-ил)-1,2-циклобутандикарбоновой кислоты20 6,1 62,4 11,5 Ангидрид 3-(21-фенил, 31-диоксепан-ил)-1,2-циклобутан дикарбоновой кислоты 11,5 62,4 20,0 6,1 П 1 Таблица 2 Показатели Выдерживает электрическое напряжение,кВ/мм толщины Вязкость (по воронке НИИЛ), сВремЯ высыхания при 100 С, чьитумный лак Цвет 45 Не более 3 Известный Черный Не менее 7 Предлагаемый1 95 100 100 2,522,5 9,5 9,0 10 147 - 148 С/2 мм рт. ст, Выход 83/ю (35,2 г), Эфирное число: найдено 521 мг КОН/г, вычислено 528 мг КОН/г; в ИК-спектре полосы пооглощения 1730 см --О, 1200 - 1000 см -0( - С - О - С - О - С - ); 1580 - 1610 см-- С - С -- С - С -П р и м е р 2, Аналогично примеру 1, используют 2-метил-пропенил,3-диоксолан. Время реакции 46 ч, температура 18 С. Получают ангидрид 4-метил-2-метил- Г,З - диоксолан-ил - 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты с т. пл. 67 С, т. кип. 134 в 1 С/3,5 мм рт. ст., выход 78 ю/ю. Строение доказано аналогично примеру 1.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, используют 2-фенил-винил,3-диоксепан, Время реакции 36 ч, температура 15 С. Получают ангидрид 3-(2-фенил,3-диоксепан-ил) - 1,2 циклобутандикарбоновой кислоты с т, пл.121 в 1 С. Выход 92%. Строение доказано аналогично примеру 1.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, используют 2-винил,3-диоксан. Время реакции 10 ч, температура 20 С. Выход ангидрида 3-(1,3- диоксан - 2-ил) - 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты 70%.П р и м е р 5, Аналогично примеру 1, используют 2-винил,3-диоксан. Время реакции 30 ч, температура ( - ) 20 С, Выход ангидрида 3-(1, 3-диоксан- ил) - 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты 68/юУказанные 2-циклобутил,3-диоксацикланы испытаны в качестве наполнителей электро- изоляционных пропиточных битумных лаков. Все испытания проводились без добавления ксилольной фракции (растворитель, 100% на основу).Были испытаны ангидрид: 3-(1,3-диоксан-ил) - 1,2 - циклобутандикарбоновой кислоты (1), ангидрид-метил-(2-метил,3 - диоксалан-ил) - 1,2 - циклобутандикарбоновой кислоты (11) и ангидрид 3-(2-фенил,3-диоксепан-ил)-1,2-дикарбоновой кислоты (1 П).Данные испытаний приведены в табл. 1 и 2,550390 я О- 0 2 1 (Ст Составитель И. СтепановаРедактор Л. Емельянова Текред И, Карандашова Корректор А, Денискина Заказ 604/2 Изд.298 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рачшская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Результаты испытаний свидетельствуют о том, что 2-циклобутил,3-диоксацикланы могут найти применение в качестве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков. Использование их в качестве наполнителей значительно улучшает электроизоляционные свойства лаков, а также снижаег время высыхания на 0,5 - 1 ч. Формула изобретения 2 - Циклобутил,3- диоксацикланы общейформулы 1 где К - атом водорода, метил, фенил;Р - атом водорода или метил;п - целое число, равное О, 1 или 2,в качестве наполнителей электроизоляционныхпропиточных битумных лаков. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. П. Г. Коновалов, В. В, 5 Кебровский, Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок, Росвузиздат, 1963 г., стр. 146. 5 2. О. Ковеп 1 а 1, Р. Е 1 ас 1, Го 1 оа 11 у 1 а 11 оп о 1 сус 11 сасе 1 а 1, 3, Огд, С 1 тегп, 1968, 33, 2, 805.