Способ получения изопропилхлоркарбоната

О П И С А Н И Е,111548596ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Допо ительное к авт, свид(51) М, Кл а С 07 С 69/О(22) Заявлено 05.07,74 (21) 2043292/О рисоединением заявкисударствениыи комитет вета Министров СССРта опубликования описания 28,03.7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ РОП ИЛХЛОРКАРБОНА на стадии выделения снизить процесс разлота и дает возможность Использование воды 20 позволяет значительно жения целевого продук увеличить выход до 94 В таблице приведень степени разложения и 25 в зависимости от влия и ГеС 1 а (в пересчете н мени. Для исследования б го изопропилхлоркарб 30 основное вещество 90,о- 96 /о. т данные зопропил нпя соо а Ге+) с щиеся бонатаводы м врекаса хлорка тношен течен рут 3000 г техническоната, состава, вес. %: ; изопроппловый спирт Изобретение относится к усовершенствованному способу получения изопропилхлоркарбоната, который находит широкое применение в качестве гербицидно-активных веществ, ускорителей вулканизации и др.Известны различные способы получения изопропилхлоркарбоната фосгенированпем спирта, например изопропилового.Однако нсвысокие выходы целевого продукта за счет развития в этом процессе побочных реакций - разложения хлоркарбопатов, ограничивают использование этого метода в широком масштабе.Наряду с этим было выяснено, что большое влияние на разложение изопропилхлоркарбоната оказывают соли железа, которые могут присутствовать как примеси в исходном продукте и накапливаться в процессе синтеза за счет выщелачивания железа из материалов трубопровода.Для снижения влияния этого отрицательного эффекта в другом известном способе осуществление процесса ведут в освинцованной аппаратуре с предварительной очисткой исходных продуктов от ионов железа с использованием избытка изопропанола. Однако известная очистка не,дает, полного удаления ионов железа, и поэтому при осуществлении фосгенирования в целевом продукте не достигается выход выше 90%. Процесс фосгенирования изопропанола в известном способе ведут при температуре 0 - 15 С в жидкой фазе с последующим выделением целевого, продукта при нагревании реакционной 5 смеси до 50 - 55 С и дистилляцией.Однако недостаточный выход и необходимость использования аппаратуры из специальных материалов также ограничивают возможность широкого применения этого способа.10 С целью повышения выхода целевого продукта и исключения предварительной очистки исходных веществ от примесей солей железа, в предлагаемом способе нагревание реакционной смеси ведут в присутствии воды, взятой в 15 количестве 1 - 10 моль на 1 моль содержащихся в реакционной смеси солей железа, с последующим разделением водной и органической(СН,), СНОН, вес. % РеС 1,ф вес. % РеС 1 з вес, % моль моль 0,2888,8 0,3 1,05 63,0 96,7 0,04 3,3 1,45 3,85 1,5917,70,4000,320,30 3,52 52,3 1,6 3,2 9,6 6,0 10,0 0,01 0,02 0,06 0,2 0,34 2,7 1,6 1,538 21 8,8 9 10 11 3,2 0,5 100 ф В пересчете на Ре+ 4,4; НС 1 2,2; СОС 1, 2,9; Ге+ 0,0038. Этот продукт обрабатывают 2 раза на делнтельной воронке ледяной дистиллированной водой прн соотношении (СНз) СНОСОС 1 и НО=1: 1. После отделения воды на делнтельной воронке получают 2508 г изопропнлхлоркарбоната, который сушат 900 г плавленного СаС 1, и оставляют стоять в течение 1 б час.После отфнльтрования осадка фнльтрат разгоняют под вакуумом с выделением фракции изопропилхлоркарбоната с температурой кипения 35 С/52 мм рт. ст весом 720 г.Фракция имеет состав, вес, %: основное вещество 97,7; НС 1 0,45; изопропиловый спирт 1,2; Ге+ 0,0006 и другие примеси (изопропил 0,0006 0,037 0,037 0,037 0,019 0,019 0,019 0,019 0,1 0,1 0,79 Осуществление способа иллюстрируется чертежом.П р и м е р. В освинцованный реактор 1 с полезным объемом 200 л, снабженный рубашкой и мешалкой, дозировочными насосами 2 и 3 подают 70 кг/час (0,707 кг моль/час) 98%- ного жидкого фосгена и 41,б кг/час (О,б 94 кг моль/час) изопропилового спирта (99,7% ), В реакторе поддерживают температуру 10 - 15 С. Отходящие из реактора газы проходят через обратный холодильник 4, охлаждаемый жидким аммиаком, Реакционную смесь отводят из реактора в нижнюю часть отпарного куба 5, снабженного выносным подогревателем б. В кубе поддерживают температуру 50 - 55 С. Отходящие из куба газы (фосген и хлористый водород) направляют в холодильник 4. Из нижней части куба выводят в зависимости от приведенных ниже условий от 70 до 85 кг/час технического изопропилхлоркарбоната.Л. При подаче исходного сырья в реактор без специальной очистки от солей железа: фосгена с содержанием основного вещества 99,5%; Ге+ - 0,005 - 0,007% (вес. %), и нзопропилового спирта с содержанием основного вещестхлорид, диизопропилкарбонат, диизопропило.вый эфир, олефины, СОС 1 СО) - в сумме 0,65.От полученного образца нзопропилхлоркарбоната отливается контрольная проба весом б 0 г, 5 Остаток изопропилхлоркарбоната разделяютна порции по 60 г, включая контрольную пробу, и заливают в колбы, снабженные обратным холодильником, охлаждаемым жидким аммиаком, Колбы термостатируются в водя ных банях при 55 С. Одновременно с термостатнрованием в колбы вносятся выбранные навескн добавок: ГеС 1 з, НО, (СНз)СНОН.Потери вещества от разложения в,пробахс добавками и без добавок приведены в таб лице. Степень разложения (СНз), СНОСОС 1 за время (час), %ва 99,7%, НО - 0,2%, НС 1 - 0,000%, Ге+ -0,001 % получают после отпарки продукт с содержанием основного вещества, %: 89,9 - 90,3;фосгена 0,7 - 1,2; НС 1 0,1 б - 0,22; изопропил 20 хлорида 2,0 - 2,7; Ге+ 0,01 - 0,02, спирта 2 -4%. Выход изопропилхлоркарбоната по спирту составляет б 2 - 70%.При этом содержание воды в реакционнойсмеси перед отпаркой ниже порога чувствн 25 тельности аналитических методов (0,01 вес.%),так как вода, содержащаяся в исходном нзопропнловом спирте, практически полностьюрасходуется на гндролнз фосгена в процессефосгеннрования спирта,30 Б, При подаче в реактор исходного сырьятакого же качества, как указано выше, но прндобавлении в отпарной куб дистиллированнойводы в количестве 2,7 - 10,8 г/час (0,15 10 --0,6 10 вкг моль/час), получается изопропил 35 хлоркарбонат с содержанием основного вещества 93 - 94%, нзопропилового спирта 0,5 -1,2%, фосгена 0,5 - 0,7%. Выход изопропилхлоркарбоната по спирту составляет 94 - 95%.В. При подаче в реактор исходного сырья10 такого качества, как указано выше, но с до548596 Формула изобретения Составитель Г. АндионТехред И. Карандашова Редактор Г. Никольская Корректор Т. Добровольская Заказ 533/6 Изд. Мо 235 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мцнцстров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 5Типография, пр, Сапунова, 2 полнительной очисткой от солей железа (спирта - фильтрацией, фосгена - д 11 стилляцией) до содержания в спирте и фосгене не более 0,001% ).е+з получается изопропилхлоркарбонат с содержанием основного вещества 91 - 93 о/о, фосгена 1,0 - 2,0%, спирта 2 - 5%. Выход изопропилхлоркарбоната по спирту 91 - 92,5/ Способ получения изопропилхлоркарбоната фосгенированием изопропилового спирта в жидкой фазе при температуре 0 - 15 С с последующим выделением целевого продукта нагреванпем реакционной смеси до 50 - 55 С и ди.стилляцией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и использования исходных веществ без очистки 5 от примесей ионов железа, нагревание реакционной смеси ведут в присутствии воды, взятой в количестве 1 - 10 моль на 1 моль содержащихся в реакционной среде солей железа, с последующим разделением водной и органи ческой фаз.Источники информац 1 ш, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент СШЛ Хв 2778846, кл. 280 в 4,1957.