Способ получения многоатомных спиртов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) МС С л.С 27/16С 29/00С 31/18 Гасударственный комитет Совета Инннстров СССР во делам нэобретеннй н открытий(43) О ликоваио 05 07 77 Бюллет 3) УДК 547.427,107 (088,8) а опубликования описания 10,08 Меняйло, М. В. Пос аркина О. Р. Калик Н, Болдырева и А елов, А. А, Григорьев,о Л А ОсмоловскаяГ, Ашихмин 72) Авторы изобретения 71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТО Н - С -( ОН ОН ОН ОНгде Р - Р 4 - водород или метил, используемых в производстве полиэфиров и полиуретанов.Пель изобретения - расширение ассоотимента многоатомных спиртов и сырьевой базы, упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта- достигается тем, что соответствующий диеновый углеводород, например дивинил, пиперилен, изопрен, гидроксилируют водным раствором перекиси водорода (Н 0 ), пред .у апочтитоельно 30%-ным, при температуре 0-70 С и давлении 0-7 ати в присутствии катализатора на основе соединений вольфрама или молибдена и неионогенногогатора. эмульгаторовирных спиртовполипропиленэмуль Изобретение относится к получениюспиртов, в частности к способу полученимногоатомных спиртов обшей формулыЦгВ качестве катализатора обычно используют вольфрамовую кислоту или ее натриевые, калиевые, аммониевые, кальциевые,магниевые и другие соли, или комплексныесоли вольфрамовой кислоты, или гетерополикислоты вольфрама или молибдена, такие,как кремневольфрамовая, фосфорномолибденовая, кремнемолибденовая, фосфорновольфрамовая, беррилловольфрамовая, или соли0 вольфрама или молибдена,Количество катализатора предпочтительно составляет 0,1-3% от веса реакционноймассы. В качестве неионогеннь5 используют эфиры высшихс полиэтиленгликолями илгликолями. Выход целевых продуктов в расчете на диеновый углеводород и на перекись водо 20 рода 60-81 и 69-72% соответственно. Конверсия диенового углеводорода 98-100 Синтезированные многоатомные спирты могут быть использованы в производстве полиэфиров и полиуретанов, а полученные 25 на их основе покрытия обладают большой10 Данные определения гидроксильного числа соответствуют содержанию пентантетрола в полученном продукте 92,0%.Выход в расчете на прореагировавший пиперилен 40 81,0%, Выход в расчете на прореагировавшую перекись водорода 72,0%.П р и м е р 2. 60 г 30%-ной НеО)12,5 г бутадиена -13 и 0,5 вольфрама,та натрия загружают в автоклав емкостью 45 0,2 л и добавляют 0,4 мл эмульгатора,представляющего собой смесь алкилфениловых эфиров высших жирных спиртов, Реакоцию проводят при 55-60 С в течение.4 час. 50Выделенный целевой продукт представляет собою прозрачную, чуть желтоватую жидкость, содержащую 96",5 % эритрита. Выход многоатомного спирта 60,0% в расчете на исходный диен. 55П р и м е р 3, Взаимодействие 60 гЗО/с ной Н 20 и 14,5 г изопрена в присутствии 1,0 гвольфрамата натрия и 0,3 мл жидкого неионогенного эмульгатора, представляющего собой смесь полиоксиэтилен эластичностью и устойчивостью к растрескиванию.Процесс ведут в одну стадию, используя доступное сырье, при низких давлениии температуре с высокими скоростями.Полученные продукты при необходимости могут быть дополнительно очищены,например кристаллизацией,П р и м е р 1 , В стеклянный реакторемкостью 1 л помещают 165,0 г пиперилена (чистота 93,6%), 580,0 г 30%-нойНО, 5,0 г свежевысаженного вольфрамата кальция и 2 мл эмульгатора, представ-ляющего собой смесь йойиэтилейглйколевых эфиров первичных спиртов С - С 14 15(ОП). Реакцию проводят в течение 4 часпри 44 оС и интенсивном перемешивании.По окончании реакции концентрация НОрв водном слое составляет 0,6 %, а мас-ляный слой почти полностью исчезает. Водный слой экстрагируют несколько раз пипериленом, после чего отгоняют воду иодиолы при температуре до 160 С и давлении 0,5 мм, рт,ст, Оставшийся продукт,дейтерия) полученный продукт идентифицирован как 1,2,3,4 = тетраоксипентан,3,4 с выходом 63,0 % в расчете на исходный диен.Полученный продукт представляет собойпрозрачную желтоватую вязкую массу, хорошо растворяющуюся в воде, труднорастворяющуюся в спирте, не растворяющуюся в эфире и ацетоне, т.пл, 75-90 оС;мол, вес 133; Д 1,4450,Найдено, % С 42,3; Н 10,2,С Н,ОВычислено, % С 44,1, Н 8,8.П р и м е р 4. Из 40,0 г диметилбутадиена,3 (чистота 96,5%) и 118,0 г30%-ной Н О.при 50-52 С в присутствии0,2 г ацетилацетоната молибдена и 0,3 млэмульгатора (см. пример 1) после отделе-ния водного слоя и примесей получают52,0 г слабожелтого прозрачного пастообразного вещества, идентифицированного как2,3=диметилбутантетрол, хорошо растворяющегося в воде, не растворяющегося в эфире и ацетоне, т.пл. 35-55 С; мол.вес 149:с(1,4340.Выход целевого продукта в расчете наисходные диен и перекись водорода 78,5и 69% соответственно,Найдено, %; С 50 8; Н 11,0.СН 4 00,Вычислено, % С 4,8; Н 9,3.П р и м е р 5. Используя 19,5 ггексадиена - 2,4 (чистота 99,0%) и,55,5 г 30%-ной Н02, при 50-52 С вприсутствии 0,2 г ацетилацетоната вольфрама и 0,5 г ОП - 7 получают целевой продукт, который выделяют аналогично примеру 1. Выход гексантетрола - 2,3,4,5(твердое пастообразное вещество) в" расчете на исходные диен и перекись водорода 75,0 и 70,0 % соответственно.Формула изобретений1. Способ получения многоатомныхспиртов общей формулыН ВЯ 1 - сн - б-С - 1",н - з2ОН ОН ОН ОНгде Й - Й 4 - водород или метил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с564302 Составитель К. ЬазлеваРедактоР Т. ШаРганова Техред М. Лев цкая КОРРектоР П МакаРевич Заказ 1972/194 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 расширения ассортимента многоатомных спиртов и сырьевой базы, упрощения технологии процесса," и увеличения выхода целевого продукта, соответствующий диеновый углеводород обрабатывают водным раствором перекиси водорода при температуре 0-70 оС, давлении 0-7 ати, в присутствии катализатора на основе соединений вольфрама или молибдена и неионогенного эмульгатора,2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю, щ и йс я тем, что в качестве катализатора используют вольфрамовую кислоту или ееФсоли, илй гетерополикислоты, содержащие вольфрамйли молибден, или соли вольфра,.маили молибдена.3. Способпопп. 1 и 2, отлич а ю щ и й с я тем, что катализатор берут в количестве 0,1-3% от веса реакцион ной массы.