Способ получения 1, 5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3 арилформазина

Союз Советских Социалистицеских РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ) 2144540/05 М. Кл.е С В 5000 ооударстаенный комитетСовета Мннистроа СССРпо делам изобретенийи открытий(72) А обретени 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 5 - ДИ - ( 2 - КАРБОК МЕТОКСИАРИЛ) - 3 - АРИЛФОРМАЗАНА Изобретение о телей, в части (2-карбокси ый может бы химии осит ости к способам п метоксиарил) - 3 -дегида в сред тетрагидрофур продукта низо 5 литий - 1,5 -тилфенил) - 3 -не с выходом его не идет во обусловлен п О ностью диазо метилфенокси норных метилкраси ть использован для- (2 - карбоксиметов, являющихся аналиохимическими кр то атных 1,5 - диилформазантами и гис ден 3 - ареаген- (2 - окси Известен способ получени арил) замещенных формазанов арилгидразонов фенилглиоксал 2 - оксиы с дичетанием ой кисл азотированными 2 - аминофенолами в присутстви Сц н в отношени годен для получ ограни н не пр едлага лглио оксиметоксиарил - 3 - арил тыв ать дние не иком в то по е того ной 2-а дующим этом ник омплексо ния 1(2 - кар.2чета -соб получе 3 - арилф ой 2 - ами занов еток арилоксиуксуснием д 1 азитированнной кислоты с 2 - к ном фенилглиоксалев евого бок си меток сиарилг кислоты в среде п тона идразо- ридина еак катионов цинка 2. Известный спосо обьектов синтеза. Так ния 1,5 - ди - (2 - кар формазанов вследств способны образовыва условиях синтеза. Известен также спо бок симе ток сиарил) --тическими асителями 1 ок симе то ксиарилгидраэопо м ар и лап ь е раствора едкого натра в э;виоле ане 1 . Однако выход целевого к. Так, например, ценнь 1,:еактив ца ди - (2 - карбоксиметокси- .5 - цпме фенилформаэан получаю в пиридл 32%, а в щелочном растворе синтез обще. Низкий выход этого формаэана ониженной электрофильной актив- составляющей из 2 - амиво 4,6 - двуксусной кислоты из - эааличия до. ьных групп в фенильном ядре. лью повышения выхода целевого продукта, ется 2 - карбоксиметоксиарилгидразон фексалевой кислоты предварительно обрабасернокислым никелем, затем диаэотированминоарилоксиуксуспой кислотой с послеосаждением водой образовавшегося при елевого комплекса 1,5 - ди - (2 кар эоксиарил) - 3 - арилформазана и выделением цепродукта разложением комплекса в смеси и избытка соляной кислоты,ция протекает по тремплейт - механизму:+ 4,5 Составитель Т. Калинина Техред Н. Андрейчук Корректор Н. Ковалева Редактор О. Кузнецова Тираж 830 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпнй 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д,4/5Заказ 5575/296 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 В таблице приведены данные ПМР в спект в ДМСО - дб (сдвиги и уширение полос относительно лиганда). На, Н, (1 - Рп, 5 - РЬ) + 2,5 Уширенный мультиплетНз, Н 4, Н, (3 - РЬ) + 0,3 МультиплетЗначительные сдвиги и уширение полос линий подтверждает образование парамагнитного комплекса. Эффективный магнитный момент в интервале 78,7 - 293 К (,Р 1 эфуф = 2,98 м.Б.,У 1 эфф,7 = 2,93 м.Б) подтверждает образование мономерного нарамагнитного октаэдрического комплекса,П р и м е р 2. Получение 1,5 - ди - (2 - карбоксиме ток си - 3,5 - диметилфенил) - 3 - фенилформазана.Синтез и выделение целевого продукта провода:как в примере 1, но в качестве исходных реагентов применяют 2 - карбоксиметокси - 3,5 - диметилфенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты и диазотированную 2 - амино - 4,6 - диметилфеноксиуксусную кислоту. Выход целевого продукта 75%, т.пл. 174 - 175 С.Таким образом удается получить труднодоступный (из - за сырья) 1,5 - ди (2 - карбоксиметокси - 3,5 - диметилфенил) - 3 - фенилформазан с выходом 75% (выход по известному способу 32%) 1 . Этот формазан является лучшим из известных реагентов для спектрофотометрического определения лития -превосходит по избирательности и чувствительности, а также по простоте применения такие реагенты на литий,как торон и нитроантранилазо.Чувствительность определения 1. , мкг/мл:+Тороп 0,2Нитроантранилазо 0,031,5 - ди - (2 - карбоксиметокс - 3,5 - диметилфенил) - 3 - фенилформазан 0,01 С помощью этого реагента определяют содержание лития в объектах электронной техники, например в стекловидном диэлектрике,1,5 - Ди - (2 - карбоксиметоксифенил) - 3 - фе" нилформазан является исходным реагентом дляполучения диахромной тетразолиевой соли - гистохимического реагента - и гистохимическим красителем. Формула изобретения Способ получения 1,5 - ди - (2 - карбоксиметоксиарил) - 3 - арилформазана с использованием 2 - карбоксиметоксиарилгидразона фенилглиок салев ой кислоты и диазотированной 2 - амичоарилоксиуксуснойИ кислоты в среде пиридина, о т л и ч а ю щ и й.с я тем, что, с целью повышения выхода целевогопродукта, 2 - карбоксиметоксиарилгидразон фенилглиоксалевой кислоты предварительно обрабатывают сернокислым никелем, затем диазотированнойЗО 2 - аминоарилоксиуксусной кислотой с последующим осаждением водой образовавшегося приэтом никелевого комплекса 1,5 - ди - (2 - карбоксиметоксиарил) - 3 - арилформазана и выделением целевого продукта разложением комплекса в смесиацетона и избытка соляной кислоты.Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР Р 480700,1973 г. (прототип),40 2. Авторское свидетельство СССР М 159859, М,Кл. С 09 в 50/00, 1964 г.