Способ получения 3, 3, 5, 5-тетра-третбутилдифенохинона

О П И-С:А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Реснублик, 011535281 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) ПриоритетОпубликовано 15.11.76, Бюллетень42Дата опубликования описания 17.12.76Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения (71) Заявитель А, А. Меджидов и А. М. Салимов Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им, академика Ю. Г. Мамедалиева АН Азержайджанской ССР- л -1 - Сси 11 Н2д вР с 6 ннн;ь =д-ло с н ннг-. еИзобретение относится к способу получения3,3,5,5-тетра-трет.-бутз 1.лфеиохипоиа формулы где + - С (СНз) 9представляющего интерес в качестве промежуточного продукта при синтезе соответствующего бисфенола, используемого в качестве антиоксиданта полимерных веществ.Известен способ получения 3,3,5,5-тетра- трет.-бупилфенохинона окислением 2,6-дитрет.-бутилфенола в присутс 91 ви 1 и комплекса кобальта (11) 1. Однако выход целевого продукта по этому способу составляет около 55%,Известен способ получения 3,3,5,5-тетра- трет.-бутилдифенохинона окислением 2,6-дитрет.-бутилфенола кислородом в врисутствии комплексов меди (1) в среде амина (метил- амин, пиридин) 1. Недостатком указанного способа является использование двухкомпонентной каталитической системы с относительно большим содержанием соли меди, от 0,02 г до 0,2 г хлористой меди (1) иа 1 г фенола. Кроме того, в качестве растворителя и комплексообразователя используются токсичные амины (метиламин, пиридин). Полученный этикам способом 3,3,5,5-те 1 ра-трет.-бутилдифенохиион загрязнси побочными продуктами, о чем свидетельствует сильная депрессия точки плавления (246 в 2 С).Цель изобретения - упрощение ироцссса 5 получения 3,3,5,5-тетра-трет.-бутилдифенохииоиа и повышение его качества.Отличительная особенность предлагаемогоспособа получения 3,3,5,5-тетра-трет.-бутилдифенохинона состоит в том, что в качестве 10 комплексов меди используют биядериыс карбоксилатные комплексы меди (11) формулы Процесс проводят в спиртовой среде (мет 30 анол, этанол, изопропиловый спирт и др.) при 23 - 60 С, Используют каталитическис коли610 4 96,8 45 180 ф"Ацетилацетонат меди 10 - 3 80 190 1 =СН С 11СНС; С О 0 уфБис(И-фенил-)-салицилидениминатмеди Н 10-3 80 190 80 200 Примечания: ф) Окисление проводилось кислородом воздуха, в остальных случаях в токе кислорода; фф) Окисление 2,6-ди-трет.-бутилфенола в присутствии моноядерных комплексов меди,=СЦ,-СОО, Ь=Н,О 1 35 Ь = С,11,СОО; Ь = Сз 11 СОСен СОО; 40 Ь С Н СОСеНаСОО Ь= и 1 СисХН р 1,=С;И СОСеН СОО, 1.= и - Вв - Се 11 с М 1;,45 Ь =СОНО СОСенаСОО, 1 .4 а - ХО - С 61 т%111 3,:СН ОХО Составитель А, ИващенкоРедактор Л. Новожилова Техред А. Камышникова Корректор О. Тюрина Тираж 575 Подписное Изд. Мв 1824 Заказ 2688/8 Типографни, пр, Сапунова, 2 честна (2 10 -- 5 10 " моль/л) биядерных карбоксилатных комплексов меди (11). Окисление проводят кислородом или воздухом. Процесс протекает с высокой скоростью, при этом образуется кристаллический 3,3,5,5-тетра-трет.-бутилдифенохинон с т. пл. 246 С, который идентифицирован по электронному спектру (полосе поглощения в области 430 нм).В предлагаемом способе отпадает необходимость в использовании высокотоксичных веществ, таких как пиридин, метиламин, а получающийся в кристаллическом состоянии 3,3,5,5-тетра-трет.-бутилдифенохинон отличается высокой степенью чистоты и не требует специальных способов его выделения.Карбоксилатные комплексы меди (11) получают смешением 1 моль гидроокиси меди и 2 моль о-бензоилбензойной кислоты, растворенной в метаноле. Комплексы устойчивы и хорошо растворимы в спиртах.Аддукты о-бензоилбензоата меди получают аналогично в метаноле, содержащем а-замешенные анилины.П р и м е р 1. Смесь 2,6-ди-трет.-бупилфенола (1), 0,412 г, и о-бензоилбензоата меди, 0,0051 г в 10 мл пропилового спирта перемешивают в реакторе термостатируемой газометтрической установки при 60 С и давлении кислорода рОа 1 атм в течение 50 мин. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат, Выход 3,3,5,5-тепра-трет, - бупилдифенохинона (11) составляет 0,389 г (96,7 О/О)Пример 2. Смесь 1 (0,181 г) и о-бензоилбензоата меди (0,001 г) в 10 мл метанола перемешивают в реакторе термостатированной газометрической установки при 45 С и давлении рОв 1 атм в течение 90 мин. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат. Выход составляет 0,1742 г (95,3 О/О).Пример 3. Смесь 1 (0,1 г) и моногидрат ацетата меди (0,001 г) в 10 мл этанола оставляют при комнатной температуре на 8 ч в открытом сосуде. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат, выход составляет 0,0901 г (90,1%)П р и мер 4, Смесь 1 (0,124 г) и и-йоданилинового аддукта о-бензоилбензоата меди (0,0078 г) в 10 мл изопропилового спирта перемешивают в реакторе термостатированной газометрической установки при 45 С и давлении кислорода рО 1 атм в течение 120 мин. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат. Выход составляет 0,113 г (91%),Ниже в таблице даны результаты каталитичеакого о 1 кисления 2,6-ди-трет,-бутилфенола (10 -моль/л) в присутствии карбоксилатных комплексов меди (11). Как видно из таблицы, наиболее эффективными катализаторами окисления являются биядерные карбоксилаты меди (11), так как окисление в присутствии моноядерных ком плексов меди (11) протекает с весьма малойскоростью, Например, выход 3,3,5,5-тетра- трет,-бутилдифенохинона п 1 ри 1 иапользовании ацетилацетоната меди через 15 суток окисления при 25 С составляет 60 /О.10 Преимуществом данного способа являетсято, что окисление 2,6-ди-трет,-,бутилфенола проводится с использованием доступной одно- компонентной каталитической системы, например, в качестве катализатора можно ис пользовать моногидрат ацетата медиСпО(СНОСОО) 4 2 НрО(марки г). Способ получения 3,3,5,5-тетра-трет.-бутилдифенохинона окислением 2,6-ди-трет.-бутилфенола кислородом в присутствии комплексов меди, отличающийся тем, что, с целью 25 упрощения процесса и повышения качествацелевого продукта, в качестве комплексов меди используют биядерные кар боксилатные комплексы меди (11) формулы30 1 цГСЮ сУЫ 1-Си Сц.г;1 1 гЮг 112 50и процесс ведут в среде низших (С, - Сз) -алифатических спиртов при 25 - 60 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:55 Ц Р. Тота 1 а, 1 Ъот 1, .1. %1 гй 1. Огд.С 11 егп., 35, 2029 (1970).2, Пат. Англии930933, кл. С 2 с, 1960