Способ получения оили п-бензохинонов

ьи) 535282 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУьоеэ цоветскик Соцналнстнчесних Республик, Кл,С 07 С 49/6 ки Ме с присоединением зая Государственный комнте) Приорите овета Министров СС по делам нэобретенн 3) УДК 547.567.2.07(088.8) вано 15.11,76, Б плетень Мо 42 публ ткрытнн ликования описания 20.12.7 Дата 2) Авторы изобретения анасьев, Л. Ф. Гурьянова, Н. Г, Баранова и Г, И. Самохвало ачестве кислородсодерспользуют нитрат или меди и процесс ведут Изобретение относится к способу получения о- или п-бензохинонов, находящих применение в качестве окислителей и являющихся полупродуктами производства различных ценных органических соединений, например витамина Е.Известен способ окисления замещенных фенолов в и-хиноны галоидными солями меди в присутствии кислорода при повышенной температуре (60 С и выше) и времени реакции 2 - 3 ч 1.Однако в данном процессе образуются взрывоопасные перекиси, кроме того, метод отличается высокой коррозионностью, необходимостью использования повышенной температуры и значительной продолжительностью реакции. Известен также способ окисления фенолов в и-хиноны солями таллия в серной кислоте 2, Недостатками этого способа наряду с коррозионностью является необходимость использования больших разбавлений, вследствие малой растворимости сульфата таллия, а также большое время реакции (2 - 3 ч),С целью упрощения и интенсификации процесса в предлагаемом способе получения вили и-бензохинонов в качестве окислителя используют кислородсодержащие соли меди и процесс ведут при 0 - (+) 60 С в среде ацетонитрила. Предпочтительно в кжащих солей меди иацетат двухвалентнойпри 20 С,5 Реакцию проводят в процессе смешенияацетонитрильных растворов соли меди и фенола при 0 - (+) 60 С. После завершения реакции реакционную смесь разлагают водой,хинон экстрагируют хлористым метиленом и0 перегоняют в вакууме.Особенностью данного способа полученияхинонов является образование о-бензохиноновпри окислении кислородсодержащими солямимеди фенолов, имеющих незамещенные орто 5 положения. Во всех ранее описанных способахпри окислении подобных фенолов образуютсятолько п-бензохиноны в то время как в данном случае, напротив и-бензохиноны в продуктах окисления фенолов с незамещенными ор 20 то-положениями отсутствуют.Проведение окисления таким способом позволяет осуществить процесс в непрерывныхусловиях, сократить время реакции до 15 мин,т. е. интенсифицировать процесс, и исключить25 необходимость использозания сложной аппаратуры, изготовленной из коррозионностойкихматериалов,Пример 1. К охлажденному до 0 С раствору 10 г 2,3,6-триметилфенола в 50 мл аце535282 Формула изобретения Составитель Р. Марголина Техред М, СеменовРедактор Т. Девятко Корректор Н, Аук Заказ 2485/8 Изд. Мв 1775 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тонитрила быстро добавляют раствор 18,7 г Сц(ИОз)г ЗН,О в 100 мл ацетонитрила. Через 15 мин после смешения к реакционной смеси добавляют 150 мл воды, продукты реакции экстрагируют хлористым метиленом, сушат 5 над прокаленным Мд 804 и перегоняют в ваку-уме. Выделяют фракцию с т. кип. 79 - 82"С (3 мм рт. ст.). Выход 2,3,5-триметил-п-бензохинона 60 ю/ю.Пример 2. Растворы 10 г 2,3,б-триметил фенола в 50 мл ацетонитрила и 18,7 г Сц(МОз)г ЗНгО в 100 мл ацетонитрила смешивают при 60 С, Через 15 мин после смешения реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Выделяют фракцию с 15 т. кип. 79 - 82 С (3 мм рт, ст,). Выход 2,3,5-триметил-п-бензохинона 58,5 ю/ю.При мер 3. Растворы 50 г 2,3,6-триметилфенола в 250 мл ацетонитрила и 93,5 г Сц (ИОз) г ЗНгО в 500 мл ацетонитрила сме шивают в проточном смесителе при 20 С, Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 2,3,5-триметил-п-бепзохинона 83,4 "/,.Пример 4. Растворы 10 г 2,3,6-триметил фенола в 50 мл ацетонитрила и 17,6 г Сц(ОСОСНз)г в 100 мл ацетонитрила смешивают при 20 С. Реакционную смесь обрабатывают как в примере 1, Выход 2,3,5-триметил- и-бензохинона 20/ю 30П р и м ер 5. Растворы 10 г фенола в 60 мл ацетонитрила и 26 г Сц(КОз)г ЗНгО в 120 мл ацетонитрила сливают при 20 С. Через 15 мин реакционную смесь разбавляют 180 мл воды, экстр агируют хлористым метиленом, сушат 35 над прокаленным Мд 504. Хлористый метилен отгоняют досуха, а о-хинон из остатка выделяют гексапом. Выход о-бензохинона около 10%.1 р и м е р б. Растворы 10 г о-крезола в 50 мл ацетонитрила и 22,3 г Сц(КОз)г ЗНгО в 100 мл ацетонитрила смешивают при 20 С. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1, выделяют фракцию с т. кип.62 - 65"С (3 мм рт. ст,), Выход метил-о-бензохинона 2 о%П р и:, е р У. Раствор 10 г 2,3,6-триметилфенола и 100 мл;щетонитрила и 28 г Сц(КОз)г ЗНгО и 150 мл ацетонитрила смешивают при 20-С в проточном реакторе, Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 2,3,5-триметил-п-бензохинона равен Я 1,0,. 1, Способ гюлучения о- или п-бензохинонов окислением замещенных фенолов, о т л и ч а ющи й ся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве окислителя используют кислородсодержащие соли меди и процесс ведут при 0 - (+) 60 С в среде ацетонитрила.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащих солей меди используют нитрат или ацетат двухвалентной меди.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 С,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Заявка ФРГ 2221624, Кл. 12 о 10/00, 1972.2. Патент Великобритании 1244470, Кл, С 2 С, 1971 (прототип).