Способ получения винилацетата

1829493 04 аявлено 09.09,72 (2 присоединением заявк ударственныи комите 23) Приорите Совета Министров СССло делам изобретенийи открытий Бюллетень Ле 4 3) Ъ ДК 547,361) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТАТА Однако 1 п ния ацетилен ПГС обуслав технологичес Известен цетата взаим кислотой, дисду щего слоя зацетата цинка Изобретение относится к способу получения ви 1 нилацетата, являющегося мо 1 номером для производства пол 1 лвипилацетата, широко применяемого полимерного материала в народном хозяйстве. 5Известен способ получения винилацетата из ацетилена и у 1 ксусной кислоты с использованием неподвижного слоя 1 катализатора - ацетата цинка на угле 1. Этот способ характеризуется незначительной конверсией ук. сусной кислоты в впнилацетат 40 О/о при 190 С,Другой известный способ получения винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализатора - ацетата цинка па угле, осуществляют при 170 - 230 С, повышенном да 1 влении,и скорости пото 1 ка парогазовой смеси (ПГС) 0,5 - 0,7 л/сек.Использование таких приемов позволяет достичь относительно высокой производительиости катализатора по виснилацетилену до 16 г/л час. рименение повышенного давлеа и высоцких 1 скоростей потока 25ливают определенную сложностького оформления процесса 2.также способ получения вннилаодейст 1 вием ацетилена с уксуснойпергируемой в кипящем слое ка- ЗО тализатора - ацетата цинка па угле прп 160 - 230 С 3. Однако нестабильность работы катализатора вследствие уноса ацетата ци 1 вка и закоксовывания поверхности носителя ухудшает качество впнилацетплена и снижает производительность процесса, Содержание примеси днвпнплацетилена в целевом продукте составляет 0,03 О/о, что резко снижает полпмеризацпонную активность зпннлацетата.Для повышения качества целевого продукта и производительности процесса в предлагаеъсом способе получение вин 11 лацетата ведут при непрерывной дополнительной подаче 0,5 - 5 вес. ,о ацетата цинка в растворе исходной уксусной кислоты в кипящий слой каталпзатора.Добавление ацетата цпнка,к исходной кислоте в зависимости от времени эксплуатац 11 и катализатора увеличивают от 0,5 до 5 вес, %.Применение непрерывной подпитки катализатора ацетатом цинка позволяет улучшить качество винплацетата,за счет снижения содержания примеси дивинилацетилена в нем до 0,0015 вес, О/, и повысить производ 11 тель. ность процесса на 35 - 48%.Осуществление способа показано на слеющих,пр,имерах.П р и м е р 1. В реактор кипягружают 50 мл катализатора а533588 Предложенный способ по примерамИзвестный способ 3 Показатели процесса 2 3 0,5 5,0 1,04 60,0 56,5 83,5 84,4 89,5 61,2 64,4 72,6 64 77 84 92 62,7 82 86 23,5 23,5 23,5 23,5 26,7 23,5 20,5 24,5 17,95 22,3 24,5 25,2 0,0019 0,0016 0,0015 0,03 на угле (марка АР-ЗД) с содержа 11 ием ацетапа цинка 23,5 вес. %.Реактор, снабженный обогревом, разогревают до температуры 200 С при одновремен. пой подадиче азота для предотвращения спекания катализатора.После достижения температуры 200 С в реактор подают ацетилен без предварительного подогрева в количестве 18,1 г/час н уксусную кислоту з количестве 4,7 г/час, содержащую 0,5 вес. % ацетата цинка (0,023 г/час) с последующим диспергированием этого раствора в кипящем слое катализатора. В слое катализатора происходит образование винилацетата.Продукты реакции, содержащие винилацетат, непрореагировавшие уксусную кислоту и ацетилен, побочные лродукты поступают в холодильник, где,кенденсируются и сооираются ,в лриемник.Ацетилен и несконденсировавшиеся побочные продукты выбрасываются в атмосферу. За 24 час синтеза получено 120 г винилацетата-сырца, содержащего 82% винилацетата и 16,5% уксусной кислоты. Концентрация ацетата цинка в уксусной кислоте, вес. % Конверсия уксусной кислоты, вес. % Выход по пропущенной уксусной кислоте, вес. % Выход по прореагировавшей ук. сусной кислоте, вес. % Производительность катализатора, г/л кат час Содержание ацетата цинка в исходном катализаторе, вес. %Содержание ацетата цинка после 24 час работы, вес. % Содержание ацетата цинка после 48 час работы, вес, % Содерканне дивинилацетплепа в готовом продукте, % Как видно из таблицы, съем,вииилацетата с 1 л кат час увеличивается на 35 - 48%, степень конверсии уксусной кислоты возрастает на 23,5 - 29,5%, а,содержание дивинилацети лена (примеси, влияющей на полимеризацион. иую активность винилацетата) снижается в 15 - 20 раз.Кроме того, Осуществление непрерывной лодпитки катализатора позволяет увеличить П р и м е р 2. Проводят аналогично при.меру 1. Предварительно приготовленный 1,04 вес. % раствор ацетата цинка в уксусной кислоте диспергируют в кипящий слой катализа тор,а. Содержание ацетата цинка в катализаторепосле 24 и 48 час работы увеличивается с 23,5 до 24,5%. Съем винилацетата с литра катализатора в час составляет 86 г, степень кон версии унсусной кислоты составляет 84,4% .П р и м е р 3. Опыт проводят аналогичн.,примерам 1 и 2, Предварительно приготовленный 5% раствор,ацетата цинка в уксусной 15 кислоте диспергируют в кипящий слой катализатора. Ацетилена подают 18,1 г/час, уксусной кислоты 4,7 г/час. Содержание ацетата цинка после 24 часработы увеличивается с 23,5 до 26,7 вес, %, а после 48 час составляет 25,2,вес. %. Съем винилацетата с литра катализатора в час со.ставляет 92 г, конверсия уксусной кислоты 89,5%. Результаты указанных опытов в срав нении с известным представлены,в таблице. его срок службы не менее чем на 20 - 30%,что является весьма существенным в данном промышленном процессе. Наряду с этим следует отметить, что в ука 30 занных в примерах условиях поддерживается практически постоянное содержание ацетата циника. Последний, подаваемый в виде раствора в уксусной кислоте в кипящий слой,катализато533588 Формула изобретения Составитель В. Стыденко Техред В. РыбаковаРедактор Л. Герасимова Корректор И, Симкина Заказ 956/1462 Изд. ЛЪ 1740 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фпл. пред. Патент ра, равномерно осаждается на внутренней поверхности носителя (белой соли,на наружной стороне не образуется) и это способствует тому, что поры носителя не забиваются полиме. рами. Способ получения винилацетата взаимо. действием ацетилена и уксусной кислоты, диспергированной в,кипящем слое цинкацетатното катализатора,на угле, при 160 в 2 С с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и произво дительности процесса, последний ведут при непрерььвной дополнительной подаче 0,5 - 5 вес. % ацетата цинка в растворе исходной уксусной кислоты в кипящий слой катализато,ра.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения:1. Патент Японии19349, кл. 16 В 612, 10 09,09.64.2, Авт. св. СССР306116, кл. С 07 С69/14, 15.07.68.3. Авт. св, СССР384815, кл. С 07 С69/14, 27.04.71 (прототип) .