Способ получения вторичных сульфонов

О П САН РЕТЕН Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 51725 АТЕ 4(31) 7239513 08 сударатвенный комитетавета Министров СССРпа делам иеааретенийа открытий) Дата опубли ання описания 29.11,7 Иностранцы р Юабардзс, Марк Жюлиа(72) Авторы изобрете Мен Иностранная фирма "Рон-Пуленк С,А." (Франция) 1, Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ СУЛЬФОНОВ Н или ее п групп орангиде нэводные, такижные эфиры, амидь ы, сл рилы;группу -В иларил, арил Известен сп мулыЛ ГСИВаей ч"я,4 сн1 ЕеС.С СНС 11 где В - Я - ворадикал, взанмод рнл;род, однов нтныи углеводородный Н СЫ=СН с=ен-сн,х ор, бром, иод 1) Дополнительный к патенту22) Заявлено 06,10,73 (21) 1969057/2 1 зобретение относится к способу получения санных в литературе сульфонов общей форм Ай-як 366,%где В - алкил, алкиларил, арилалкил, замещен.ный или незамещенный арил;А - углеводородный радикал, насышенныйнли ненасыщенный полиеновый сопряженный илине сопряженный, содержащИЙ функциональныегруппы или алкилы, причем этот радикал включаетодно или несколько изопреновых звеньев; когдачисло звеньев по крайней мере равно 2, А можетвключать цикл который в известныхжит в качестве заместителей алфункциональные группы, такие, как Опричем они могут быть свободнымиными; А может содержать также гфункциональные группы: группу -эфиров, соответствующих этой функных эфиров, которые она образует сили органическими кислотами;свободную нли защищеннуюгруппу; случаях содер 15килы и/или= или - ОН,или защищен.алоген и/илиОН, простыхции, илн сложминералщмн2альдегидную ствием соединений общей формулы517253 4натрия в 450 мл уксусной кислоты, Смесь остав.ляют реагировать в течение 16 час, затем удаляют уксусную кислоту и зкстрагируют таким образом концентрированную реакционную массу 500 мл диэтилового эфира и 500 мл дистиллированнои воды. Далее декантируют водный слой и экстрагируют его дважды 250 мл диэтилового эфира. Из объединенных эфирных слоев, обработанных, как и раньше, выделяют 33 г вязкой жидкости, слегка 10 окрашенной в желтый цвет, в которой определяюти идентифицируют 26,4 г соединения, соответствую.щего формуле,15 эо,е,н,ан,ДОС Н ОСс сульфоном общей формулы где й н Я имеют указанные выше в формуле П значения.В литературе нет сведений о способе получения соединений общей формулы,Х.Предлагается способ получения вторичных сульфонов общей формулы 1, заключающийся. в том, что сульфинат щелочного металла общей формулы ВБОг Мгде В имеет указанные выше значения;М - щелочной металл,подвергают взаимодействию в присутствииминеральной или органической кислоты со вторичным спиртом общей формулыА в СИОН вгде А имеет указанные выше значения, или сизомером указанного выше спирта, способнымпревращаться в этот спирт в процессе реакции, споследующим выделением целевого продуктаизвестным способом,Реакцию можно проводить в среде такихрастворителей, как углеводород, спирт, простойэфир, при .20) - (+100) С, предпочтительно при(+10) - (+40)С,Полученные по предлагаемому способу соединения могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза производных терпенов икаротиноидов,П р и м е р 1, В колбу емкостью 1 л загружают26 г (триметил - 2,6,6 - циклогексен - 1- ил)8метил - 6 . октатриен - 3,5,7 . ола - 2 со степеньючистоты 90%, 31,8 г фенилсульфината натрии и440 мл уксусной кислоты, затем перемешивают16 час при комнаткой температуре, после чеговыпаривают избьггок уксусной кислоты в вакууме.Пастообраэный остаток растворяют в воде, а затемэкстрагируют четыре раза 25 мл эфира. Объеди.пенные эфирные слои промывают водой, далее200 мл 10% - ного раствора бнкарбоната натрия исушат над сульфатом магния, После отгонки эфираполучают 33 г пастообраэного продукта, в котором: с помощью ядерного магнитного резонанса опре.деллют 90% соединения, имеющего по даннымУФ-спектроскопии максимум абсорбции при 340 нм 1т%1,Е =372, в этаноле) и отвечающего формуле1 см Это соединение после перекристаллиэации из ди.изопропилового эфира представляет собой кристал Я лический продукт белого цвета, т.пл, 50 С. Выход 62,4%.П р и м е р 3. К раствору 7,12 г п - толуолсульфината натрия в 40 мл уксусной кислоты добав. 25 кис ляют раствор 3,88 г псевдоионола в 40 мл уксумл ксуснои кислоты. Реакцию проводят при перемешивании и комнатной температуре в течение 16 час, Затем выпаривают уксусную кислоту и остаток извлекают смесью 50 мл воды с 25 мл диэтилового эфира,После декантации, двукратного промывания 30 водногослоя 20 мл эфира и обработки объели. пенных эфирных слоев по примеру 1 получают желтую вязкую жидкость, в которой с помощью УФ - сФ - спектроскопии и ядерного магнитного резо.нанса определяют продукт, соответствующий35 формуле 40 Степень превращения 100%. Выход 93,5%.П р и м е р 4, При перемешивании и 25 Сосуществляют взаимодействие 2,34 г (триметил . -2,6,6 - циклогексен -ил) - 8 - метил6- -октатриен . 3,5,7 . ола с 3,88 г п - метоксифенил. 45 сульфината натрия в 45 мл уксусной кислоты. После удаления уксусной кислоты остаток извлвка-ют смесью 100 мл воды с 100 мл диэтилового эфира. Затем декантируют, дважды экстрагируют водный слой 25 мл эфира и объединенные эфирные слои 50 обрабатывают, как в предыдущих примерах, Получают 2,9 г чистого продукта, идентифицированного и определенного с помощью Уф - спектроскопии и ядерного магнитного резонанса, который соответствует формулеСН.Используемый в реакции и - метокснфенил. сульфинат натрия получают из хлоридв и метокси. фенилсульфонила известным способом,П р и м е р 5, К раствору 4,5 г сульфона, полученного в примере 1, в 210 мл хлороформа добавляют 8,25 г перйодата натрия в виде раствора в 52,5 мл воды и 1,7 мп этилового спирта, а затем 21 мл 1%-ного раствора йода в хлороформе. Смесь выдерживают 42 час при комнатной температуре (24 С), после чего выливают в 200 мл воды и 100 мл хлороформа. Далее декантируют, нейтра. лизуют водным раствором бикарбоната натрия и промывают водой. фильтрат экстрвгируют трижды но 50 мл хлороформа, Из объединенных хлоро. форм ных слоев, высушенных над сульфатом магния, профильтрованных и концентрированных, вьщеляют 5,2 г вязкого масла, в котором иденти. фицируют и определяют с помощью ядерного магнитного резонанса продукт, соответствующий формуле ульфонов общеи3 лучения вторичнь формулы Составитель Л. Нестеренко Техред М, Левицкая. Горбуиова рректор, Т. Макареви Заказ 1628/14 Тираж 576 Подпи Государственного комитета Совета Мииистро по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5ИИ 1 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектиа Степень превращения 100%, Выход 8 ормула изобретени где В - алкил, алкиларил, арилалкил, замешен.н 1 м или незамещенный арил;А - углеводородный радикал, насыщенныйили ненасыщенный полиеновый сопряженный илинесопряженный, содержащий функциональныегруппы или алкилы, причем этот радикал включаетодно или несколько иэопреновых звеньев; когдачисло звеньев по крайней мере равно 2, А можетвключать цикл, который в известных случаяхсодержит в качестве заместителей алкилы и/илифункциональные группы, такие, как О = или - ОН,причем они могут бьггь свободными или защищенными; А может содержать также галоид и/илиследующие функциональные группы:15 группу - ОН, простых эфиров, соответствую,щих этой функции, или сложных эфиров, которыеона образует с минеральными или органическимикислотами;свободную или защищенную альдегидную группу;20 группу - СООН или ее производные, такие, какхлорангидрид кислоты, сложные эфиры, амиды,нитрилы;группу - 8 В 1 или 802 В 1, где В, - алкил, ал.киларил, арил или арнлалкил,отличающийся тем,чтосульфинатщелоч.ного металла общей формулы ВЯО М Игде В имеет указанные выше значения;М - щелочной металл,подвергают взаимодействию в присутствии минеральной или органической кислоты со вторич. ным спиртом общей формулыА-СНОН - СНз Игде А имеет указанные выше значения, или с изомером указанного выше спирта, способным превращаться в этот спирт в процессе реакции, с последующим вьщелением целевого продукта из. вестным способом,