Способ получения солей 4н-5, 6-арено1, 3-оксазин-4-ония

(22) Заявлено 31.05.73 (21) 1926950с присоединением заявки1) М. Кл.е С 07 О 265/14 осударстаенныи комнт Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий 3) Приорит 2.76. Бюлл 43) Опубликова ь 8 (53) 47 867 02(088 8(71) Заявитель овский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 4 Н - 5,6 - АРЕНО - 1,3 - ОКСАЗИН - 4 - ОНИИзобретение солей 4 Н - 5, 6 которые являют органических сое Предлагаемьодорода или конденси Вз и В 4 - атомы врованная бензогруппа,Согласно изобретению,получают, обрабатывая 7 Юв ангидридах карбоновыхрастворителях Й-замещекарбоновых кислот формул относится к способу получения арено - 1, 3 - оксазин - 4 - опия, я представителями новой группы динений,тй способ основан на реакции замещенных ароматических амикарбоновых кислот в присутствии цилирования М дов ангидридами хлорной кислоть нообразные прои которые могут б зиологически акОписывается,3- оксазин. 4 те ра и позволяет получать водные 1, 3 - оксазинопия, зах фиыть использованы в синттивных соединений. получение солей 4 Н - 5,6- опия общей формулы ареноВ з "1-от 1,0 И 0где В, В и В 4 име занные выше знач елев л- или фенилратом я 5 мами вкол: где В, или эамеще 4 - СНзОС 6 4 - (СНЗ)2 МС соединения формулы . о - ной хлорной кислотой кислот или в полярных нные амиды о.оксиарилы или 11 а; ыделяют известными прие.й-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновыхкислот общей формулы П обраоатывают хлорнойкислотой в ангидридах карбоновых кислот,Для получения соединений формулы М-замешенные амиды формулы а обрабатьвают хлорной кислотой, предпочтительно в полярных растворителях,П р и м е р 1, Получение перхлората 2метил4 Н,3. бензоксазин- ония.К смеси б,85 г салициламида и 30 мл уксусногоангидрида прибавляют 5 мл 70% - ной хлорнойкислоты. Смесь при стоянии закристаллизовывается. Осадок фильтруют, промывают эфиром иполучают 12,8 г (98%) соли с т. пл. 208 С (изледяной уксусной кислоты), ИК - спектр 1773,1640, 1600, 1587, 1540 см .Найдено,%: С 41,21; Н 3,29; С 12,96; й 521,С 9 Н МО 2 НС 04.Вычислено,%: С 41,37; Н 3,06; С 13,60; й 5,36,П р и м е р 2, Получение перхлората 2- метил .-3 - фенил. 4 Н, 3 бензоксазин - 4- опия.К смеси 2,13 г салициланилида и 7 мл уксусного ангидрида прибавляют 1 мл 70% - ной хлорнойкислоты, Смесь закристаллизовывается. Осадокфильтруют, промывают эфиром и получают 3,15 г(93%) соли, которая разлагается выше 185 С (изнитрометаа). ИК-спектр 1770, 1664, 1635, 1618,1596, 15 б ,528 см .Найдено,%: С 53,18; 11 3,80; С 11,00; й 4,02.СНйО. С.Вычислено,%: С 53,41; Н 3,56; С 10,53; й 4,15.П р и м е р 3. Получение перхлората 2 - метилН. 1, 3 - бензоксазин- опия,К смеси 1,79 г М-ацетилсалициламида и 5 млледяной уксусной кислоты прибавляют 1 мл70 -ной хлорной кислоты в 3 мл уксусного ангид.рида. Смесь нагревают до растворения, послеохлаждевя фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 2,53 г (97%) соли с т. пл.208 С (разлагается),П р и м е р 4. Получение перхлората 2 - фенил.-4 Н, 3- бензоксазинония.К смеси 2,41 г М-бензоилсалициламида и 25 млледяной уксусной кислоты прибавляют 1 мл70 с-ной хлорной кислоты в 3 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до растворения, послеохлаждения фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 2,42 г (75%) соли с т. пл.247 С (разлагается, из смеси ледяной уксуснойкислоты и нитрометана). ИК - спектр 1772, 1632,1603,. 1573, 1516 смНайдено,%: С 52,16; НЗ,ЗО; С 11,33; й 4,02.С 14 Н ИО 2 НСО,Вычислено,%: С 52,01; Н 3,09; С 11,00; й 4,21.П р и м е р 5. Получение перхлората 2стирилН - 1, 3 - бензоксазин - 4- опия.К смеси 2,67 г И-циннамоилсалициламида и25 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1 мл70% - ной хлорной кислоты в 3 мл уксусного ангидрида, Смесь нагревают до растворения, после охлаждения фильтруют выпавший осадок, промы.вают эфиром и получают 2,67 г (76%) соли ст.пл, 232 С (разлагается, из смеси ледяной уксуснойкислоты и нитрометана). ИК - спектр 1760, 1633,1578, 1506 см .Найдено,%: С 54,95; Н 3,72; С 9,79; й 4,32.Снио, НС 104.Вычислено,%: С 55,33; Н 3,46; С 10,23; й 4,03.П р и м е р б. Получение перхлората 2, 31 О -диметил - 4 Н, 3- бензоксазин4- опия.К смеси 1,51 г й-метилсалициламида и 6 млуксусного ангидрида прибавляют по каплям 1 мл70 0 - ной хлорной кислоты, Нагревают смесь докипения, охлаждают, разбавляют эфиром и получают 2,65 г (97%) соли с т, пл, 200 - 202 С (разлагается, из ледяной уксусной кислоты).Найдено,%: С 43,0; Н 3,6; й 4,8; С 12,3,Н, СО.Вычислено,%: С 43,6; Н 3,6; М 5,1; С 12,9.20 ИК - спектр 1760, 1633, 1604, 1574 см .П р и м е р 7. Получение перхлората 2, 3-дифенил -4 Н - 1, 3 - бензоксазин . 4- опия.К смеси 1,58 г М-бензоилсалициланилида и 4 млледяной уксусной кислоты прибавляют 0,5 мл70% - ной хлорной кислоты в 1,5 мл уксусногоангидрида. Смесь нагревают до кипения, послеохлаждения фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 0,9 г (45%) соли ст. пл. 200 - 203 С (разлагается, из ледяной уксусной30 кислОты) вНайдено, 0, С 60,7; Н 3,8; М З,З; С 8,6.С 0 Н, айС 104.Вычислено,%: С 60,2; Н 3,5; й 3,5; С 8,9.ИК в спек 1772, 1 635, 1600, 1565 смЗБ П р и м е р 8. Получение перхлората 2 - метил 4 Н, 3- нафто,2. е - оксазин. 4- опия.К смеси 0,93 г амида 3 - окси - 2 - нафтойнойкислоты и 3 - 4 мл уксусного ангидрида прибавляютпо каплям 0,5 мл 70 0 - ной хлорной кислоты. После40 охлаждения реакционную смесь разбавляют абсолютным эфиром и фильтруют. Получают 1,25 г-метилсалициламида и 8 мл нитрометана прибавляют0,5 мл 70 0 - ной хлорной кислоты в 1,5 мл уксусно го ангидрида. Смесь нагревают до кипения, охлаждают, разбавляют эфиром. Выделившееся масло закристаллизовьвается; продукт фильтруют, промьвают эфиром и получают 1,45 г (76%) соли с т, пл. 150 - 151 С (переосаждено эфиром из витро.60 метана).+ ОО 4И 40 Составитель Б. ЧерновТехред Н, Аидрейчук Корректор Д. Мельниченко Редактор Е Шепелева Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изоб 1 ьетений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 1126/510 филиал П П "1 атенг", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Найдено,%: С 47,7; НЗ,З; й 7,8; С 8,7,С 1 а Н 11 йг С 10 аВычислено,%: С 47,1; Н 2,9; й 7,3; О 9,3,ИК - спектр 1742, 1 б 17, 1533 см . Формула изобретения 1. Способ получения солей 4 Н5, б - арено1,3 . оксазин - 4 - опия общей формулыгде В, означает низший алкил, незамещенный 20 или замещенный в пара-положении метоксилом, хлором, метилом, нитро- илн диметиламиногруппой фенилрадикал, стирилрадикал:Я, - атом водорода, низший алкил. или фенилрадикал;25Вз и Вч - атомы водорода или конденсированная бензогруппа, отличающий ся тем,что й-замещенные амиды ооксиарилкарбоновыхкислотобщейформулыи а0 обрабатывают зквимолекулярными количествами 70%-ной хлорной кислоты в ангидридах карбоновых кислот или в полярных растворителях с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что й-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот общей формулы 1 обрабатывают хлорной кислотой в ангидридах карбоновых кислот.3. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что й-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот общей формулыа обрабатывают хлорной кислотой в полярных растворителях,