Способ получения третичных сульфонов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистическихе 9804 Рсслублик 1) Дополнительный к патенту 4, Государствсиив комитет :света Иииистров СССР Заявлено 18.02,74 (21) 1969057/19982(71) Заявитель СОВ ПОЛУЧЕИИЯ ТРЕ"1 т 1 11 Ь 1 Х СУЛЬФОНО(54 нитрилы; группу - 5 К или - БОЯ, где Г - алкильный, алкиларильный, арильпы пли арилалкильный радикал;Я - углеводородный радикал, насыщеоный 5 или ненасыщенный, полиеновый сопряженныйили несопряженный, содержащий функциональныее группы или алкильные группы, в частности метиьные; Я ожет также включат цикл, который содержит в известньх случаях 10 алкильные группы и/илп функциональныегрутпы, такс ка О= ил - ОН, прчс о могут быть свободными илн защищенными; Я также може содержать гтлод;/тл следующие функциональные группы: группу 15 СНеОН, сложных эфиров, когорые она образует с инеральными лп органическим кислотами, или простых эфиров, соответствующих этой функции; свободную или защщенную альдегидную группу; группу - СООН или ес 20 функциональные производныехлорангидрид, сложные эфиры, амиды, нитрилы; группу - ЬК или - ЬОК, где Г - алкпльный,арильный или арилалкильный А - С (СН,) - (;1 алкиларильныи,радикал.Полученные срес в качествеличных терпеновИзвестен спосщей формулы 11 Изобретение относится к способу получени е описанных в литературе трепчных суль фонов общей формулы 1 ЯО,Кгде К - алкильный, алкиларильный, арилалкильный замещенный или незамещенный арильный радикал;А - углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, полиеновый сопряженный или несопряженный, содержащий функциональные группы или алкильные группы, причем этот радикал содержит одно или несколько изопреповых звеньев; когда число этих звеньев, по крайней мере, равно 2, А может включать цикл, который может содержать алкильные группы и/или функциональные группы, такие как О= или - ОН, свободные или защищенные; А также содержит галоид и/или содержит следующие функциональные группы: группу СНеОН, простых эфиров, соответствующих этой функции, или сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами; свободную или защищенную альдегидную группу; группу - СООН или ее функциональные производные - хлорангидрид, сложные эфиры, амиды,оединения представляют инте- полупродуктов в синтезе рази каротиноидов.об получения сульфонов об.С - СНС 000сн 90%. ращения 100%, вы тепень Яе Ие СН,гг Лф Н С С СН СН1 У Н С С-СН,сн,где Х С 1, Вг, 1с сульфоном общей формулы где К, Я имеют указанные в формуле 11 значения, с последующим выделением целевого про.дукта известным способом. В литературе нет сведений о синтезе соединений общей формулы 1. Согласно изобретению описывается способполучения соединений формулы 1, заключающийся в том, что соединение формулы ОХ где Я имеет указанные в формуле 1 значения, Х атом галогена, подвергают взаимодействию с сульфоном формулы А СН - СН,ЯО,Кгде А и К - имеют указанные в формуле 1 значения,в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.В качестве щелочного агента используют минеральные или органические соединения, такие как гидроокиси, алкоголяты, гидриды или амиды щелочных металлов, также используют металлорганические соединения, такиекак цинкорганические, литийорганические,магнийорганические соединения, Эти щелочные агенты используют сами по сеое или вместе с другим основным агентом, предназначенным для нейтрализации образующихся галоидных кислот. В случае, если анионизирующий агент используется один, применяемое количество должно быть достаточным для обеспечения этой нейтрализации. Это количествотакже зависит от используемых форм и реакционноспособности продуктов реакции по отношению к этому основному агенту. Выгодновводить в реакцию меньшее количество анио 15 низирующего агента и добавлять другой основной агент, по отношению к которому продукты реакции менее чувствительны и который достаточен для нейтрализации образующейся галоидводородной кислоты.Реакцию проводят при температуре от 100до +150 С, согласно природе используемых иполученных соединений,Реакцию желательно проводить в органическом растворителе, в качестве которого может25 использоваться углеводород, такой как гексан,бензол, толуол; протонный растворитель метанол, этанол, этиленгликоль; линейный илициклический простой эфир моноспирта илидиола, как диэтиловый эфир, диоксан, тетразо гидрофуран. Можно также использовать другие растворители, например диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид,К-метил пир ролидон, гексаметилфосфортриамид.П р и м е р. В колбу емкостью 300 мл, снабженную капельной воронкой, загружают 4,86 гметилата натрия в 120 мл тетрагидрофурана,затем понижают температуру до 0 С и добавляют 15,32 г (триметил,6,6-циклогексан 4 О 1-ил) -8-метил-фенилсульфонил - 2-октатриена,5,7 в виде раствора в 70 мл тетрагидрофурана. Затем приливают раствор 4,92 г дибром,4-бутена- в 30 мл тетрагидрофуранаи оставляют взаимодействовать в течение 2 ч45 при 10 С, затем в течение 1 ч при комнатной температуре. После удаления 2/, количества растворителя под вакуумом лопастногонасоса реакционную массу выливают в смесь400 мл воды и 200 мл диэтилового эфира. Де 50 кантируют, экстрагируют водный слой диэтиловым эфиром, четыре раза по 50 мл. Обработка объединенных эфирных слоев (промывка водой, высушивание, концентрирование) дает 16,22 г сырого масла, содержащего 87%55 продукта, который идентифицирован УФ-спектроскопией и ЯМР. Его формула35 Составитель А. Нестеренко Корректор Е, Рожкова Редактор Е. Хорина Техред М. Семенов Заказ 1121/15 Изд,1033 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Этот продукт очищают перекристаллизацией из дппзопропилового эфира, оп имеет т. пл, 140 - 145 С; имеет в УФ-спектроскопии, в этанольном растворе, максимум абсорбции 308 нм (Е-=780),Дибром,4-бутенполучен медленным прибавлением брома в виде расгвора в четыреххлористом углероде к бутадиену в виде раствора в том же самом растворителе, причем темпеоатура поддерживается - 20 С. Способ получения третичных сульфонов общей формулыА - С (СН,) - ЯЯО,Кгде Я - алкильный, алкиларильный, арилалкильный, замещенный или незамещенный арильный радикал;А углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, полиеновый сопряженный или несопряженный, содержащий функциональные группы или алкильи группы, причем этот радикал содержит одно или несколько изопреновых звеньев; когда число звеньев, по крайней мере, равно 2, А может включать цикл, содержащий или не содержащий алкильные группы и/или функциональные группы, такие как О= или - ОН, причем они могут. быть свободными или за 1 цищенными; А может быть также галоидированным и/или содержать следующие функциональные группы; группу СНзОН, простых эфиров, соответствующих этой функции, или сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами; свободную или защищенную альдегидную группу; СООН и ее функциональные производные - хлорангидрид, сложные эфиры, амиды, нитрилы; группу - Ы или - ЯОК, где К - алкильный,алкиларильный, арильный или арилалкильный5 радикал;Я - углеводородный радикал, насыщенныйили ненасыщенный, полиеновый сопряженныйили несопряженный, содержащий функциональные группы или алкпльные группы, на 10 пример метил; Я может содержать цикл, который имеет в известных случаях алкпльныегруппы и/или функциональные группы, такиекак О= или - ОН, которые могут быть свободными или защищенными; Я может также со 15 держать галоид и/или следующие функцио.нальные группы: группу СНзОН, группу сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами, илисоответствующих простых эфиров; свободную20 или защищенную альдегидную группу; группу - СООН или ее функциональные производные - хлорангидрид, сложные эфиры, амиды,нитрилы; группу - 5 К или ЯОР, где К -алкильный, алкиларильный, арпльный или25 арилалкильный радикал,отлич ающий ся тем, что соединениеформулы где А и К имеют указанные значения,в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта извест ным способом.