Способ получения сульфонов

Союз Советских Социалистических Республик(33) Ф Государственный комите Совета Министров ССС 53) УДК 547.544.07вания описания 21.06,7 72) Авторы кзобретени Иностранцы Пьер Шабардэс, Марк Жюлиа и Альбер Мен(71) Заявитель Иностранная фирмае Рон-Пуленк С, А.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНО Известен способ получечия сульфонов общей формулы СНС СГСН СН СН1,.С .СНгХН СН где Х - С 1, Вг, 1, подвергают взаимодействиюс сульфоном общей формулыВ 80 СНС=СНОО(1 Изобретение относится к способу получе ния не описанных сульфонов общей фор мулы где К и Р, - одинаковые или различные ипредставляют собой замешенные или незамещенные алкил, арилалкил или арил;15А - углеводородный радикал, содержащий 5 и+1 атомов углерода, где и равно 0 -5, который может быть насыщенным или ненасыщенным, полиеновым сопряженным и/илинесопряженным; при и, равном 1 - 5, А можетсодержать функциональные или алкильныегруппы, при и, равном или вьхше 2, А можетвключать цикл, содержаший или несодержащий алкильные и/или функциональные группы, такие, как О= или - ОН, которые могутбыть свободными или защищенными.Полученные соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезеполиеновых соединений, относящихся к клас.су терпенов, гераниоленов, сесквитерпенов,каротинов,30 одновалентплый углеводорадикал, заключающийся то соединение оощей фор506291 С 111С СНФ0 34 10 где К, К, и А имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.Реакция протекает по следующей схеме: СН, ЬО,В1 зСГ Г 2Ь. СЕ 2 802 КА А О,К,концентрируют. Получают 6,1 г масла, в котором идентифицируют и определяют методами ИК-спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и тонкослойной хроматографии продукт, соответствующий формуле:20ЗО,С,н,802 СбН 5 25 40 5 мула изобретен С Сг агде где К, Я имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом,Сведения о способе получения соединений формулы 1 в литературе отсутствуют.Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 заключается в том, что соединение общей формулы Эту реакцию конденсации диеновых соединений с сульфоном осуществляют в присутствии щелочных минеральных или органических агентов, таких, как гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, амины, например диэтиламин, днизопропиламин, пиридин, триэтиламин, трибутиламин, гидроокиси четвертичного аммония. Реакция, может быть проведена в среде растворителя или без него, но предпочтительнее использовать такой растворитель, чтобы реакция протекала в гомогенной фазе. Таким растворителем может быть спирт, например метанол, этанол, третбутанол, или простой эфир, такой, как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, или другой инертный растворитель, в частности бензол, толуол, диметилформа,мид, ацетонитрил,Реакцию целесообразно проводить при комнатной температуре, а в случае, когда продукты реакции не изменяются при нагревании, можно и при более высокой температуре.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, холодильником и трубкой для подвода азота, загружают раствор 4,31 г (триметил,6,6 - оксо- циклогексен- ил) -5 - метил- фепилсульфонил-пентадиена,4 в 20 мл ацетонитрила, а затем 0,2 г гидроокиси триметилбензиламмония в виде раствора в 3 мл ацетонитрила. Далее в колбу вливают в течение 10 мин раствор 2,1 г фенилсульфонил-метил-бутадиена в 10 мл ацетонитрила и выдерживают смесь при перемешивании в течение нескольких часов при комнатной температуре, после чего реакционную массу выливают в смесь 200 мл воды со 100 мл диэтилового эфира. Декантированный водный слой экстрагируют трижды по 100 мл эфира; объединенные эфирные слои промывают трижды по 100 мл воды, высушивают над сульфатом магния и подвергают взаимодействию с соединениемобщей формулы Степень превращения 61%; выход 54%.(Триметил - 2,6,6- оксо - 3 - циклогексен-ил) -5-метил - 3-фенилсульфонил-пентадиен,4 приготовляют окислением (триметил,6,6 - циклогексен - 1 - ил) -5 - метил - 3-фенилсульфонил-пентадиена,4 с помощью метаперйодата натрия.Фенилсульфонил-метил-бутадиен получают взаимодействием фенилхлор-метил- бутен-илсульфона с триэтиламином в бензоле. Указанный хлорсульфон, используемый в реакции, получают в результате взаимодействия фенилсульфината натрия с дихлор,4-метил-бутеномв эквимолекулярных количествах в безводном этаноле. Способ получения сульфонов общелы наковые или различные и.Ф lИ 2 СН 3 О Е Составитель Н. НестеренкоТекред Е. Подурушина Корректор В. Гутман Редактор 3. Горбунова Заказ 567/813 Изд, Мо 271 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.З 5, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк, фил. пред. Патент представляют собой замещенные или незамещенные алкил, арилалкил или арил; А - углеводородный радикал, содержащий 5 п+1 атомов углерода, где и равно О - 5, который может быть насыщенным или ненасыщенным, полиеновым сопряженным и,или не- сопряженным, при п, равном 1 - 5, А может содержать функциональные или алкильные группы, при п, равном или выше 2, А может включать цикл, содержащий или несодержащий алкильные и или функциональные группы, такие, как О= или - ОН, которые могут быть свободными или защищенными, о тл ич а ю щ и й с я тем, что соединение общей формулы СН 5 02 Кг 2С СНА СНподвергают взаимодействию с соединением общей формулы где К, К, и А имеют вышеуказанные значения,в присутспвии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известнымспособом.