Способ получения дихлорангидридов тетрахлоралкилфосфорной или тетрахлоралкилтиофосфорной кислот

ОПИСАНИСоюз Советских Социалистических Республик.7207164100 осударстеенный намет Совета Министров ССС по ренам нзосретеннйи открытий ллетень39 ания 16.01,76(45) Дата опубликования о 2)Авторы нзобретени ИностранцыМихаэль ШнельГерда Ветцке, М Хельмут Циннер, Герхард Эрфурт, Бертнер Кохмвн,нфред Паллас и Бернхард Хэссе:(ГДР)(71) Заявнтел НИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ ТЕТ И ТЕТРАХЛОРАЛКИЛТИОФОСФО ОРАЛКИ И КИСЛОобласти полуоединений, в новых дихлорфорной или кислот обшей И звестен способ получения алкилдихлорфосфатов взаимодействием первичных спиртов с пятихлористым фосфором. С вторичными и третичными спиртами эта реакцияидет иначе.Взаимодействие вльдегидов и кетоновс пятихлористым фосфором - хорошо из 1 вестиая реакция, протекакицая с заменойкарбонильного кислорода на два атома 1 э ,хлора, Иные направления этой реакциимало изучены.Способ получения дяхлорангидридов1 тетрвхлоралкнлфосфорнойипи тетрахдор.апкилтиофосфорной кислот указанной об ей формулы основан иа новой реакции.Согласно предложенному способу три 1 хлоралкипапьдегид формулы Изобрет ние отчосится корганических сособу полученияетрвхлорвлкилфосилтиофосфорной чения фосфо именно к с ангидридов тетрвхлорал формулы нли С кисл дом полученияфосфорной и тио-тя частичная этьсохлорокиси фос.где Р - Я Нйб, Х -, ородили сера,Эти соединения могут быть использоваьны в качестве промежуточных продуктовсинтеза различных производных фосфорнойи тиофосфорной кислот.. Наиболее общим методихлорвнгидридов эфировфосфорной кислот являетсрифцкация хлорокиси и тифора,где 1 - Щ, или СНйС 4подвергают взаимодействию с4888 нный согдасреакции м подают конча успензию, состоя- стого фосфора в ешивании н иагрее 1 часа обавля ример э 618 г онового ятраТ ыток в фи трую ярую ивают 184 етра. -П р 1000,99, К и я жорм Л 7035 0,32сЪ 1 оранг енияфорной ислот ектр етрахлоралкилтнофоф. рахлор формуль ли те сбще Бл форной к Примерно примеру 1 фидхлористого фосфоршивании подают д- Щ ршенно с хой с де Ж,лн СН Я,.;. или серо-,лисоответс гв юшийся те щий трихлоралки эаимодействию м в среде орга с последующей я аддукта водой оводородом м, чтолальдегидс пятихлориническогообраооткой, двуокисью одвергают в тым фосфоро астворитела браэукипегос оры или сер,66; КО хлористым фосфором в среде орлаического растворителя с последующей обработкой образующего я аддукта водой, двуокисью серы иди сероводородом.Пятихдористый фосфор предпочтительно применяют с 3-6-модярным избытком относительно трихлоралкилальдегида. Об браэуюшиеся аддукты выделяют, после чего подвергают дальнейшему преврашени ю.Э .качестве органического раствори.: теля используют бенэод эфир идя четы-.реххлористый углерод. Растворитель берут в количестве 100-2000 вес.%, предпочтительно 1000-2000 вес,% по отношению к количеству трихлоралкнлальдегйда,О,Процесс проводя при 0-110 С, пречмуощественно при 0-50 С, Так как реакцияпротекает экзотермически, нри необходимости реакционную колбу нпи аппарат охдаждают. Целевые продукты образуются с хорошим выходом. Они представляют собойбесцветные жидкости, перегонявхциеся ввакууме. и м е р 1, В суспенэию., состоя г нятихлорисаого фосфора вмд четыреххдористого углерода, добавляют в течение 1 часа при помешивании.о 147 г хлораля и нагревают до 35 С, Отфильтровывают избыток пятихдористого фосфора и в фидьтрат по каплям добавдякл при помешивании 18 мл воды, причем тек лература не должна превышать 10 С. Засмесь концентрируюг и остаток переют под вакууме:. Получают 168 г чистого дихдорангидрида тетрахлорэтил=- фосфорной кислоты.Вычислено,%: С 7 0 34, Яц РД РЯ Н ай дено,%; С 8. 08; Б Т. Кип, 66 С/О, 02 мм рт.2 В полч-нный согдас ьтрат, х чрг кид пяти а с хлоралем при ломе о полноты-"ии О роводороц, при этом лжна;ревыцгать з 0 С центрирую и соккуумом. Получают хлорангидрида тетраой кислоты,- 33 -темлер.тура не до Затем раствор кон перегоняют под ва 105 г чистого ди хлорэтилтифосфорн Вычислено, %: С 67,15; 8 10,13 Найдено,%; С 7Т.кнп. 75,7 С/0,1 мм, рт, стйф 1,5435ИКспектр 1090 см(Р-О-С 1025 см(Р-О-С).П р и м е р 3, В получе но примеру 1 фильтрят после пятихлористого фосфора с хлорале при помешивании двуокисЬ серы до о ния экзотермической реакции, при этомо поддерживают температуру 35 С, батем реакционную смесь концентрируют и остаток перегоняют под вакуумом, Получают 207 г чистого дихлорангидрида тетрахло этилфосфорно кислоты.Т, кип. 64 С/О, 08 мм рт. ст;Иф 1,499 Д И пятихлори00 мл эфира, при помоанни до 35 С в течени дют 161,5 г 1,1,2-трихлорпропильдегида, Отфильтровывают избихлористого фосфора м подаютри помешивании до полноты реакцвуокиси серы, при этом поддержиемпвратуру 35 С, Затем концентроеакционную смесь и остаток уларод вакуумом, При этом йодучаютчистого дихлоральдегида 1,2,2,3-тхлорпропнлфосфорной кислоты,Вычислено,%: С 1 1, 37; Н О, 96; СЬ488818 Составитель М. МакаровРедактор,Загребельная Тезред М, Левицкая Корректор 3, Фанта Заказ 1100тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитетаСовета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,. Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют бенэоб, эфир или четыреххлористый углерод. 3, Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю ш и й с я тем, что пропесс проо водят при 0-110 С, преимущественно