Способ получения 2, 2-бис-(4-оксифенил)адамантана или его производных

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ477153 Союз Советских Социалистицеских Республик,07.72 (21) 1806845/23-4 влено аявки-присоединением ооударственныи коцит Совета Министров ССС оо делам изобретений и открытийЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС- (4-ОКСИФЕНИЛ)АНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ 1бретение относится к получению но ний, содержащих адам антанов овку 2,2-бис (4-оксифенил) адамант фенилзамещенных производных Из соедин группи и его ых уо на ОН 5 0 менение в синтезеНО И".1 Н Ч 1 ры с кадровыми групысокой теплостойков органических растсама адамаптановаяется высокой термоутей введения таких е 1 Ол 5 рцуо цепь являсццтеза иолцмеров сочов,адамацтац ц его наличию термостойрдовой группировки в качестве исходных где Х - Н, СН,Синтез ооществ5 чепце 3040 ч. Прецце исходивх вещеспола плц о-крезола,тилмеркаптана в в8: 7: 0,05, соответст0 Хлорцроизводные прц 70 - 100 С ествецное соо дамантанонаой кислоты исоставляет 1 в те- цоше 51 Ют 1 ц в; а соля олях енно. фе- бус (4-оксифенил) где Х - Н, СН С 1,Х - Н, С 1,которые могут найти пполимеров.Известно, что полцмецировкамц обладают встью и растворимостьюворителях, Прц этомгруппировка характерпзстой костью. Одним цзгруппировок в макромо,ется использование дляответствующих бисфепо2,2-бис (4-оксфеццлпроизводные благодарякой адамаптацовой кпредставляют интерес мопомеров для синтеза простых и сложных полиэфиров, обладающих высокой теплостойкостью ц хорошей растворимостью в органических растворителях, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с ценным комплс.;сом физико-механических свойств.Предлагаемый способ получения 2,2-бис (4-оксифенил) адамантана и 2,2- бис (4-окси- -3-метилфенил) адам антана заключается в конденсации адамантанас фенолом или о-крезолом, в присутствии соляной кислоты и н-бутилмеркаптана.Процесс протекает по реакции477153 С С 1 2011- Н 010 Найдено, %:31,23, 31,51; Оопически) . С 22 Н 2002 С 14. Вычислено, %Н 7,4. Мол, вес Н 9,2 Мол. вес С 24 Н 2802 Вычислено, %ес. 34836; С 31,00; 8 Мол С 57,64; 58. 82,7; Н 8 5 адамантана получают хлорированием последнего в уксусной кислоте по реакции П р и м е р 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 4 г адамантана, 20,8 г фенола и нагревают на водяной бане до 80 С. При этой температуре к реакционной смеси добавляют 17 мл концентрированной соляной кислоты и 0,15 мл н-бутилмеркаптана. Поддерживают температуру 80 - 90 С в течение 35 ч, Реакционную смесь охлаждают и выливают в воду, Осадок отфильтровывают и избыточный фенол отгоняют с водяным паром. Полученный продукт очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты и метилового спирта (последовательно). Сушат при 100 С. 2,2-Бис (4-оксифенил) адамантан представляет собой белые кристаллы с т. пл. 318 - 320 С (с поправкой). Выход 60% от теоретического.Найдено, %: С 82,76, 83,02; Н 7,58, 7,69; ОН 10.3. Мол. вес. 327.С 22 Н 2402.Вычислено, % С 82,50; Н 7,50; ОН 10,6 Мол. вес. 320.Строение 2,2-бис (4-оксифенил) адамантана доказывается с помощью ИК-спектроскопии,П р и м е р 2. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 4 г адамантана, 23 г о-крезола и нагревают на бане до 90 С, При этой температуре к реакционной смеси добавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и 0,15 мл н-бутилмеркаптана. Поддерживают температуру 90 - 100 С в течение 40 ч. Реакционную смесь охлаждают и выливают в воду. Осадок отфильтровывают и избыточный о-крезол отгоняют с водяным паром, Очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты, Сушат при 100 - 120 С,2,2-бис (4-оксифенил) адамантан представляет собой белые кристаллы с т. пл, 291 в 2 С. Выход 70% от теоретического.Найдено, %: С 82,23, 82,15; Н 7,93, 7,80; О . 359 25 Зо 35 40 45 50 55 4П р и м е р 3. Четырехгорлую круглодонную колбу снабжают механической мешалкой,термометром, барботером для подачи газа и холодильником, соединенным с верхним концом через ловушку с трубкой, погруженной в воду В колбу загружают 3,2 г 2,2-бис (4-оксифенил) адамантана и 40 мл уксусной кислоты, При перемешивании смесь нагревают до 30 С, обогрев выключают и пропускают в колбу хлор с такой скоростью, чтобы не было выделения пузырьков под водой на другом конце системы, а температура не поднималась выше 30 С, Бисфенол постепенно растворяется. Количество пропускаемого хлора0,5 л. (Хлор пропускают до появления мути). Смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и выпавший осадок перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана. Выход 2,2- -бис (3-хлор-оксифенил) адамантана 80% от теоретического; т. пл, 235 в 2 С.Найдено, %: С 68,18, 48,23; Н 5,76, 5,41; С 1 17,56, 17,64; ОН 8,1. Мол. вес, 397С 22 Н 22 02 С 12.Вычислено, %: С 67,84; Н 5,65; С 18,25; ОН 8,7. Мол. вес. 389.П р и м е р 4, В колбу примера 3, загружают 3,2 г 2,2-бис- (4-оксифенил) -адамантана и 40 мл уксусной кислоты. При перемешивании смесь нагревают до 45 С, обогрев выключают и пропускают в колбу хлор с такой скоростью, чтобы не было выделения пузырьков под водой на другом конце системы. Температуру поддерживают 40 - 45 С. Количество пропускаемого хлора1 л, Бисфенол постепенно растворяется, а затем обратно выпадает из раствора. После охлаждения реакционной смеси выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Полученный 2,2-бис- (3,5-дихлор, 4-оксифенил) -адамантан имеет т. пл. 302 - 303 С, Выход 85% от теоретического. 57,32, 57,06; Н 4,89, 4,78, 7,6. Мол, вес, 461 (эбулиоЗаказ 1095Ц Тираж 529тета Совета Министий н открытийРаушская наб., д. 4 Изд.1819 ИПИ Государственного ком по делам изобрете 113035, Москва, Ж, ПодписСССР/5 МОТ, Загорский филиа Способ получения 2,2-бис- (4-оксифенил)- -адамантана или его производных, общей формулы 5 где Х - Н, СНз, С 1;- Н, С 1,отличающийся тем, что адамантанопподвергают конденсации с феполом или о-крезолом в присутствии соляной кислоты и меркаптана при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта п,1 п его хлорированием известным и прием ами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молином соотношении адамантанонак фенолу или о-крезолу, соляной кислоте и н-бутилмеркаптану, равном 1; 4 - 8: 7: 0,05, соответственно,