Способ получения фентиазинилацетонитрилов

"х МСнСн у 5 УСН 2 - Н 1СН - Сы МЖСнСНОднако в известной работе представлена лишь общая схема получения соединений 1 и 35 по имеющимся данным не представляется возможным судить о выходе целевого продукта; кроме того, недостатком известного способа является многостадийность процесса.Для повышения выхода продукта и упро- О щения синтеза по предлагаемому способу питрил общей формулый 1 - СН, - СХ где К, - водород, метил или этил, подвергают взаимодействию с фентиазином общей 4 ь формулы50 где К - водород, метил, У - водород, алкил, алкокси- или алкилтиогруппы, содержащие ББ 1 - 4 атомов углерода, в среде жидкого аммиака и в присутствии амида щелочного металла.П р и м е р 1. В суспензию45 г амида натрия в 1250 сч жидкого аммиака добавляют 00 при температуре - 30 С 127,5 г ацетонитрила, затем 75 г З-хлор-метил-феитиазина.После выдержки в течение 4 ч при - 30 С раствор черного цвета выпаривают, затем добавляют 600 смз эфира и 200 см воды. 05 4Эфирный слой декантируют, затем промывают до нейтральной среды 6 раз по 200 см водой, потом экстрагируют 4 раза 200 см метансульфокислоты, затем промывают снова до нейтралыюй реакции 2 раза 200 смз воды. Эфирный слой сушат над сульфатом натрия, фильтруют, затем концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт. ст,) при 80 С,Остаток растворяют в 120 см четыреххлористого углерода. Кристаллизующийся продукт отфильтровывают. Получают 27 г (10-метил-З.фентиазинил-ацетонитрила, с т. пл. 86 С.Пример 2. К суспензии 3,45 г амида натрия в 50 см жидкого аммиака добавляют 5, г иропиоиитрила, затем 3 г З-хлор.10-метилфентиазниа.После выдержки в течение 4 ч при - -30 С раствор черного цвета выпаривают, затем добавляют 20 см воды и 20 см эфира.Эфирный слой декантируют, промывают до нейтральной реакции 4 раза 20 смз воды, сушат, потом концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт. ст,) при 50 С.Маслообразный остаток подвергают хроматографии иа колонне с окисью алюминия диаметром 2 см и высотой 40 см, при разбавлении смесью циклогексана с этилацетатом при объемном соотношении 99:1.Эл юаты концен вр ируют и получени ый пр одукт переиристаллизовывают из 10 смз этаиола.Получают 0,2 г (10 чметил-фентиазинил)- -2-пропионитрила с т, пл, 99 С.Пример 3. В суспензию 120 г амида натрия в 1300 см жидкого аммиака добавляют за 20 минут 165,3 г пропионитрила; через 10 мин после этого вводят 33,8 г 3-хлорметокси-метилфентиазина.После выдержки в течение 4 ч при - 30 С раствор черного цвета выпаривают и полученный осадок растворяют в 500 смз эфира и 200 см воды. Продукт бежевого цвета в суспензии отделяют фильтрованием; получают 15 г З-аминометокси-метилфентиазина,Эфирный слой фильтрата отделяют декантацией, промывают последовательно 4 раза 500 см воды, 3 раза 250 см метансульфокислоты, затем до нейтрального состояния 4 раза 100 см воды, сушат над сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении (0,5 мм рт. ст,) при 80 С.Полученный осадок (57 г) растворяют в 200 см этанола. Продукт кристаллизации отделяют фильтрованием. Получают 24 г 2-(7-метокси-метил-фентиазинил) -пропиоиитрила с т. пл. 75 С. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т. пл. 94 С.Концентрацией маточных растворов получают остаток весом 29 г, который подвергают хроматографии на 926 г двуокиси кремния, в колонне диаметром 5,5 см и высотой 1,45 м, разбавляя 15 л смеси хлористого метилена с четыреххлористым углеродом (объемное соот; ХЗ с 1 1 О Составитель Т. РаевскаяРедактор Л, Емельянова Техред Г. Дворина Корректор Н, Лебедева Заказ ЗВОО Изд.1136 Тираж 529ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал 5ношение 1:1). Концентрацией элюата получают 7 г 2-(7-метокси-метил-фентиазинил)- пропионитрила. Способ получения фентиазинилацетонитрилов общей формулы Вгде К - водород или метил; К, - водород, метил или этил; У - водород, алкил, алкокси - или алкилтиогруппы, содержащие 1 - 4 атомов углерода, отлпчпю 1 цпйс тем, что с целью упрощения процесса, питрпл общей формулы К, - СН - Сж,где К, - водород, метил или этил, подвергают взаимодействию с фентиазином общей формулы 15 где К и У имеют названные значения, в среде жидкого аммиака и в присутствии амида щелочного металла,