Способ получения -алкоксиалкиламинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических(11) 449037 свидетельс ависимое от а С 07 с 93/04 04. 09. 72 (21) 1825229/23-4Сизова и Д, Филилюнов,финогено Е. Е. Сироткина омский политехнический институт им, С. М. Кирова(71) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИ-В-АЛКИЛАМИНО Х - водород, хт ся к способу полупкипаминов - исходтеза М - винипьных етение отно Из енияб -апкокси- Я -а оединений дпя син одных, используе нь и , - водород, анки ых в производств произв попим Я ванкин, аппип, пикногексип; естный способ этипаминов из нучения -ап кокс х эфиров иостадиен,окси - ив нино минов мн тству соотвеКромеэтипка закпючается в том, етероцикпические в что ароматические ипиторичные амины обрапьдегидами и спиртами в пряных катализаторов, наприл 1 ер ты ипи зфирата трехфтористого основ тог ь Я -винипьения спирта азопов нельзя получит отщеппзации атывают а одные путемих попимер ные произ вследствие сутствии кис серной кисло условиях ора, предпочтительно в среде органичесих растворителей,В качестве вторичного амина обычно аемый снос юпучения йр дпа сиапкипаминов обще упы И-анко СНЦ1ов,используют дт дихпоркарбазоВ качест нипамин ипи моно ьдегидо парапьд нять ацетапьдеги й и изолта где -М -6 Ь)1 новыи, лтаспян Из спиртов новый, этиповь вый спирт, а т Средой дпячаще й из акже все о ткпот кани лип утрастворителя деьп 25 спуж ь такие органическ Государственнын квинтеСовета Мнннстров СССРоо делан изаоретеннйн открытий в мо жпо при меегид, пропиопяный апьде 1 ид, испоньзуют мотивновый и аппипоексаноп.как ароматические углеводороды, хлоро форм, четыреххлористый углерод, диоксан, алифатические кетоны, предпочтительно ацетон.оРеакцию проводят при 40 60 С в течение 30-40 мин.Целевой продукт с выходом 60 94% выделяют, в виде свободного основанияобычным способом, .Строение полученнйх соединений доказывают данными элементарного анализа и ПИР-спектроскопии.П р и м е р 1. В толстостенную круглодонную колбу загружают 10 г (0,06 моль)карбазола, 4,08 мл (0,072 моль) ацетальдегида, 4,38 мл (0,108 моль) метанола,40 мл бензола и 0,5 мл эфирата трехфтористого бора. Колбу плотно закрываютопробкой, нагревают 30-40 мин при 50 С,1периодически встряхивая, охлаждают иотфильтровывают 0,9 г (9%) непрореагировавшего карбазола, Бензольный растворпромывают в делительной воронке слабымраствором поташа и затем водой, сушатнад хлористым кальцием, фильтруют,отгоняют на водяной бане 3/4 всегобензола, охлаждают остаток, отделяютжелтоватые кристаллы, перекристаллизовывают их нз метанола и получают 10,5 г(78%) белых кристаллов оксиметил - Я- этилкарбазола,Вычислено, % Я 6,20.С Н ЯО.Найдено, %: 1 Ч 6,31,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 суспензию 10 г (0,06 моль) карбазола в ЗО мл ацетона, 5,2 мл (0,072 моль) пропионового альдегида и 5,45 мл (0,094 моль) этанола нагревают 40 минопри 40 С в присутствии 0,8 мл эфирата трехфтористого бора, отфильтровывают непрореагировавший карбазол, выливают фильтрат в воду, отделяют желтоватое твердеющее при стоянии масло, сушат его и разгоняют в вакууме. 10,9 г выделенных слегка желтоватых маслянистых кристаллов перекристаллизовывают из этанола и получают 10,2 г (67%) белых кристаллов б -оксиэтил- Ц -пропилкарбазола. Вычислено, %: Й 5,55,С Н 9 ИО,Найдено, %: Я 5,40.зП р и м е р 3. К 30 г (0,18 моль) карбазола, 30,9 мл (0,23 моль) паральдегида и 20,8 мл (0,351 моль) этанола в 80 мн ацетона при перемешивании и комнатной температуре прибавляют 0;8 мл концентри.рованной серной кислоты, нагревают до кипения (60 С), перемешивают 10-15 мин при этой температуре до полного растворения карбазола, перемешивают еще 10 мин и выливают ацетоновый раствор в 500 мл воды. Осадок отфильтровывают, сушат и раз167-169 С/ 2 мм, После1 перекристаллизации из этанола получают40,5 г (94%) белых кристаллов Ф -оксиътил - Я -этилкарбазола.Вычислено, %: Я 5,85С Н МО.16 17Найдено, %: Я 5,81.ЗО П р и м е р 4, В колбе с обратнымхолодильником и мешалкой 10 г (0,06моль) карбазола, 6,4 мл (0,072 моль)масляного альдегида, 8,2 8 мл изопропилового спирта, 50 мл четыреххлористогоуглерода и 0,7 мл эфирата трехфтористогобора перемешивают 1 час при 60 оС,отфильтровывают 0,96 г (9,6%) непрореагировавшего карбазола, отгоняют от финьтратарастворитель, используя водоструйный 4 О насос, и разгоняют остаток при 168о-170 С /2 мм, После перекристаллизациииз изопропилового спирта получают 13,3 гЗаказЩ Изд. М (003 Тираж Ы 9 Подписное ЦППП Государствениого комитета Совета Л 1 ииистров СССР ио делам иэобретеиий и открытий Москва, 13035, Раушская иаб., 4 Гредириятие Патеит, Москва, Г 59, Бережковская иаб., 24 прибавления катализатора вносят в колбу1 г порощкообразного едкого кали дляего нейтрализации, встряхивают несколькоминут, отфильтровывают шелочь, изфильтрвта с помощью водоструйного насоса.отгоняют растворитель и остающеесясветло-коричневое масло разгоняют ввакууме, При 181-184 о С/2 мм отгоняют8,45 г (59%) светло-коричневого масла,предстввляюшего собой С -оксиметил- Я --этилдифеняламин, который разлагаетсяпри стоянии в течение нескольких суток. Предмет изобретении 1, Способ получения ф -влкокси- Я -влкиламинов обшей формулы и- водород, алкил;10 - влкил, аллил, циклогексил,отличающийся тем, чтовромьтические или гетероциклические вторичные 15амины обрабатывают альдер идами и спиртами в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты или эфирата трехфтористого бора, с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п.1, о т л и ч а юш и й с я тем, что в качестве вторичногоамина используют дифениламин или монои дихлоркарбазолы.25 3. Способ по п.1, о т л и ч а юш и й с я тем, что в качестве альдегидов используют ацетвльдегид, паральдегид,пропионовый, масляный и изомасляныйвльдегид.