Способ получения замещенных лактон-лактамных соединений

Р,о ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик(61). Зависимое л. С 07 К 5/06 С 07 с(, 7/06 С 07 К 27/08 С 07 ф 29/22 С 07 сС 41/06 6//23-4 2) Заявлено 11.10.72 (21) 183 аянкиисоедииени Гасударственный комитет Совета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий(72) Авторб А. Бунятян и М. Т. Дангян Э. Г, Месро етени 71) Заявит Ереванский государственный университет) СПОСОБ П УЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ ЛАКТОНКТАМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ где 11 - ионин,или дзаключается в том, чглицидилмалоновый эфтамом, например капро цил; т 1 =3, 4,5, попил- или децилчения замешенных лактон-лактамных соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений и полимерных материалов.Основанный на известной реакции вза- ) имодействия этиловых эфиров 2-(-6,3-эпоксипропилокси)-акриловой и метакриловой кислот с пирролидоном или пиперидином в водном диоксане, приводящей к образованию ненасыщенных спиртов, содержащих лактамное кольцо, предлагаемый способ получения замешенных лактон-лактамных соединений общей формулы алитиче ствии200-2 послелево выделением це го пприемами;Наличие двух циклов, содержащих различные гетероатомы, придает указаннымсоединеннрм более высокую реакционнуюспособность по сравнению с соединениями,содержащими только лактонное или лактамное кольцо,П р и м е р, Получение й -нонил- б -кррбэтокси--(2-оксопирролидинометил)- ) -бутиролактона,В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термомет-.ром и механической мешалкой, вносят 30 г(О;087 моль) нонилглицидилмалоновогоэфира, 29,8 г (0,35 моль) пирролидона и3 4 капли воды, нагревают 10 час при перемешивании и 200-210 С (сплав Вуда),удаляют образовавшийся спирт и разгоняют СОО ЯСНДС О 1 зобретение относится к способу и р обрабатывают лаклактамом, в присутколичеств воды при дующей циклизацией иродукта изввстными4 б Способ получения замешенных пактоп-лакталгных соединений общей формулы 3 4остаток е вакууме, отделяя при 87-90 оС/ дона, т. кип. 105-107 оС/2 мм; 4 45 г/1 мл; .,д 1,1870, ВО 60 ; 0,62рНайдено, %; С 66;1; Н 9,6; И 3,5, , Найдено, %: С 67,4; Н 9,8; ги 3,6,С 21 Н 35 И 5, С Н МОВычислено, %: С 66,1; Н 92 М 3 Ф ф; Вычислено, %: С 67,5; Н 9,5; М 3,4.ИКлспектр, сМ 1; 1770 (С=О лактона),ИК-спектр, сМ";: 1773 (С=О лактона);1732 (С=О эфира); 1686 (С=О лактама), 1738 (С=О эфира); 1680 (С=О лактама).В остальных примерах проводят опыт,П р и м е р 5, Получение 4 -нонилкак в примере 1. -С( -карбэтокси--( Ь -капролактил)- уП р и м е р 2. Получение б -децил- ф -валеролактона,д-карбэтокси--(2-оксопирролидиноме- Из 15 г (0,0438 моль) ионилглицидилтил) у -бутиролактона, малонового эфира, 19,8 г (0,1752 моль)Из 25 г (0,0702 моль) децилглицидцг- капролактама и 3-4 капель воды получаютмалонового эфира и 23,8 г (0,2808 моль) 14,2 г. капролактама, т. кип, 105-110 С/пирролидона в присутствии 3-4 капель во- /1 мм; 3,2 г (30%) И -нонил- о -окды гголчают 16.,5 г пирролидона, т, кип.си- -валеролактонат. кип. 176-177 оС/88-90 С/2 мм; 11,4 г (64%) а де- /1 мм; и 8,1 г (45%) целевого продукта,цил--окси--валеролактона, т. кипт. кип, 219-222 оС/1 мм; 20 1,4910;183-185 оС/:1 мм; и 5,4 г (19%) целево- , 80,70.Эго продукта,. т, кип. 225-226 оС/1 мм;20 Найдено, %; С 67,4; Н 9,2; ч 3,6,г, 1, 4850; 810,58, С Н КОР 23 39 5айдено, %: С 664; Н 9,8; М 3,9, Вычислено, %; С 67 5 Н 9 2 И 3 422 37 5 ИК-спектр, см: 1762 (С=О лактона);Вычислено, % ( 66,8; Н 9 3 3 5 1730 (С=О эфира); 1686 (С=О лакталга),К-спектр, см: 1772 (С=О лактона)., П Ре Р 6. Получение Я -дешгл1730 (С=О фира); 1693 (С=О лактама): Й -карбэтокси -( Й -капролактил)-р и и е р 3, Получение с -нонил , -валеролактона.-о-карбэтокси- ) -(2-оксопиперидиноме-З Исходя из 25 г (0,0702 лголь) децил)тил)- ") -бутиролактона , глицидилмалонового эфира, 3 1,7 гИз 24,4 г (0,0713 моль) нонилглици (0,2808 моль) капролактама и 3-4 каииллгалонового эфира, 28,2 г (0,285 моль) пель воды, после реакции выделяют 25 гпиперидона и 3-4 кщдель воды получаюткапролактама, т. кип. 105-110 С1 мм;22,4 г шшеридона, т, кип, 105 106 оС/, 325 г (18%) И .-децил- О -окси--.айдено, %: С 66,4; Н 9,9; М 3,8, 24С. Н, МО22 37 5 Вычислено, %: С 68,1; Н 9 г 7; Й 3,3Вычислено %; С 66 8 Н 9 33 5 "К"спектр см 1775 (С=О лактоиа)К-спектр, см; 1770 (С=О лактона). щ,1730 (С=О эфира); 1690 (С.=О лакталга),1738 (С=О эфира); 1680 (С=О лактама).р и л е р 4, Получение 1 -децил-д-карбэгокси--(2-оксопиперидинометил),- ) бу гпролактона,спользуя 25 г (0,0702 моль) децРедмет изобретепииГиицидпллщлоиового эфира и 27,8 г(0,2808 моль) пиперидона в присутствии3-4 капель воды получают 22,5 г пипери 445654снр(сн,1 согде Я - нонил или децил; й =3, 4, 5, .о т л и ч а ю ш и й с я тем, что нонил или децилглицидилмалоновый эфир обрабатывают лактамом, например капролактамом, в присутствии каталитических количеств воды 5опри 200-210 С с последуюшей циклизацией и выделением, целевого продукта известными приемами.