Способ получения кремнийорганических соединений

ЯЯ НТ 1 Ос , 17 С фТЕНА МЫ т ц 44 П САН ИЕ ОБРЕТЕНИЯ 69 О оюз Советских алистическихРеспублик ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. заявк Государственный комите Совета Министров СССР по делам изобретений 32) Приорите 53) УДК 678,84(088.8) Опубликовано 30.08,74. летень32ни я 11.06.75 и открытии пи ата опуоликован 72) Авторы изобретени стоков, Ю. И. Дергунов и В. И. Заграничный(71) Заявител ГАН ИЧ ЕСКИ СОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМН СОЕДИНЕН И Йжащих полимеризационноспособные двоины связи. По предлага нийорганическ взаимодействи дисилоксана с или их смесью жащего актив Взаимодейст вии акцептора щим отделени пользованием ственно или по Взаимодейст кремнийоргани кает по двум н/О=С С=О+ птХСпнг тл НХ ИН/С С=О СН, СН,С и НгБ - О - 81 СонгСНз СНз Изобретение касается способа получения кремнийорганических соединений, содержащих поли меризационноспособные двойные связи, которые могут быть использованы для получения полимеров.Известен способ получения кремнийорганических соединений взамодействием галогензамещенных дисилоксанов с соединением, содержащим активный атом водорода. При этом получают циклокарбосилоксаны, которые могут быть использованы для модификации, причем процесс модификации осуществляют путем механического введения модифицирующей добавки.Цель изобретения - получения термостойких, кремнийорганических соединений, содеремому способу получения кремих соединений осуществляют е бис- (хлорхтетил) -тетраметилмоно-, диаллилизоциануратом в качестве соединения, содерный водород.вие осуществляют в присутстгалогеноводорода с последуюем образовавшейся соли и исполученного продукта непосредсле фракционирования,вие моноаллилизоцианурата с ческим дигалогенидом проте- аправлениям,Ы -СН 2 - СН=СН,СН,1 + лС,1 Н 211 81 - О - ЯгС 1 Н 211 ХСН, СН,СО При этом образуется смесь линейного олигомера (1) с циклокарбосилоксановым мономером (11). Диаллилизоцианурат взаимодействует скремнийорганическим дигалогенидом по схеме ж- СНг- СН=СНгСН СНзО=С С=О/С СНзИО СН; - СН- СНг- МО=С С=О- Б 4 С 11 Н 21 1 Ч Х СНг - 1.Н=СНг/СОШрактерные, соответственно для фрагментов)С=О; БОЯ; (СНз)зЯ, а также ряд полосв области 770 в 14 см в , характерных дляпзоциануратного кольца,где Х - С 1, п=1,В качестве второй фракции выделяют 40,5 бис- (1,3-1-аллил-Х - метиленизоцианурат)- тетраметилдисилоксана (соединение типа 111) с т. кип. 163 - 165 С (1 мм рт. ст.). При длительном охлаждении продукт застывает в бесцветные кристаллы с т, пл. 47 - 48 С; и о 1,4978; Й 4 1,1467;Найдено, %: С 50,54; Н 6,68; Гч 14,30; Мйп147,38 мол. вес. 556.С 24 НзЬМ 60712Вычислено, %: С 49,98; Н 6,29; Х 14,57; МКп 147,00; мол. вес, 576,7.В ИК-спектре данного соединения имеются такие же характерные полосы поглощения, как у соединения 11.Кубовый остаток после отгонки летучих соединения 11 и 111 представляет собой текучее масло красно-коричневого цвета, выход 26,2.Найдено, %: С 46,90; Н 6,90; И 13,12.Это масло хорошо растворяется в обычных органических растворителях и согласно данным анализа представляет собой смесь соединений 1 и 111. Продукт растворяют в ацетоне и дважды пропускают через колонку с окисью алюминия, После удаления растворителя остается прозрачная желто-красная смола,П р и м ер. К раствору 63 г смеси 80% диал лил- и 20%, моноаллилизоцианурата в 400 мл диметилформамида добавляют 31 г триэтиламина и 35 г бис-(хлорметил)-тетраметилдисилоксана. Смесь перемешивают при 140 - 150 С в течение 3 час. После охлаждения от фильтровывают 40,5 г (97,5%) солянокислого триэтиламина, растворитель частично отгоняют и остаток выливают в воду. Выделяющее масло экстрагируют бензолом или гексаном, промывают водой, сушат сульфатом 15 магния, растворитель отгоняют и остаток фракционируют в вакууме в токе очищенного азота. При 140 - 170 С (1 мм рт. ст.) отгоняется бледно-желтая жидкость, которую обесцвечивают нагреванием с активированным углем при 80 С в течение 2 час. Повторным фракционированием выделяют 12,4 г 1-1 М-аллилил- (3,5 - К-циклометилентетраметилдисилокаи) -изоцианурата (соединение типа 11) в виде бесцветной жидкости. Полученное соеди- д нение имеет т. кип. 152 - 154 С (1 мм рт. ст.); и о 1,4882; д 4 1,1303.Найдено, %: С 44,26; Н 6,95; К 12,42. Мйп 83,48; моль, вес 356,С 12 Н 21 Х 304 с 112 30 Вычислено, %: С 44,02; Н 6,46; К 12,82. Мйв 83,06; мол. вес 32,4.В ИК-спектре данного соединения имеются полосы поглощения 1710, 1070, 2970 см-, ха4412696лучают полимеры, не разлагающиеся до350 в 4 С. Предмет изобретения Составитель В. Комарова Техред М. СеменовРедактор К. Вейсбейн Корректор Л. Орлова Заказ 327/2 Изд. Мо 1282 Тираж 565 Полписио ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 5представляющая собой олигомер (соединения 1) п 2 о 1,4990; выход 8 г.Найдено, : С 44,37; Н 6,80; Ч 11,63. Мол. вес 1570.С 12 Н 21 Х 304812Вычислено, : С 44,02; Н 6,46; М 12,82. Мол. вес 1637, (для олигомера с числом звеньев пять).Спектральная характеристика полимера идентична приведенной для соединений 11 и 111,Выход соединений типа 1 и 11 по моноаллилизоцианурату 83,5%, соединения типа 111 по диаллилизоцианурату 84,5/,.По полимеризации полученных соединений в присутствии перекисных катализаторов поСпособ получения крем нийорганических соединений взаимодействием бис- (хлорметил) -тетраметилдисилоксана с соединением, содержащим активный атом водорода, в присутствии акцептора галогенводорода, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получения термостойких соединений, содержащих полимеризационноспособные двойные связи, в качестве соединения, содержащего активный атом водорода, используют моно-, диаллилизоцианурат или их смесь.