Способ получения s-органо-о-лриллмидотиофосфлтов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 13 433 56 Союз Советских Социалистических Республик(ВВ.6) вета Министров СССР Ле 23 06.74,оллетсн ла 3 и изобретенийи открытийПредлдгаетс тов кислот фо ю-о-арплямид способ получения амидозфп фора, а именно новых В-орга иофосфатов общей формуль С 1 11 ВБ В ,1 О Ъ 11 В 0л- алкил- водоронил, аразота- гялоид0- - 2. или арил;д, алкил, аралкил, длксил или вместе с атомом 1составляют гстероцикл; гдеЕ 1 и= ств. ИСПОЛЬЗОВ вных веще риламидо снован на я хлоран ми, котор ля получе 1 О в- идУ 10, 35 я в том 3 орму ается общс 1 Эти соединения могут быть в качестве физиолопчески акти Способ получения з-органо-О-а фосфатов указанной формулы о вестной реакции взаимодействи ридов кислот фосфора с амина однако, ранее не применяли д веществ подобной структуры. Предлагаемый способ заключ что н-оргяцо-О-арилхлорфосфат1 дс й, .У и п имеют указанные зпдчснпя, 1 О;113013 гПот Вз 11 мо:1 сйстВию с Я."131 идкоз и.1 дмиПом общей формулы г;ц 1" ,1 Д" имеОт 1 к;Вянпыс зндчсппя.1 роцссс жслдтсл 1 ПО проводить 13 п 13 исмсг;п 11 дкцспторд хлористого Водорода, например третичного ямипд, в среде инертного оряппчсского рдсворптсля, например хлороформд, при минус 50 - плюс 40 С.Целевые продукты получают с хорош м Выходом и 3 ьпсля 10 т пзвсстнымп прпсмямп.11 сходпыс,-оргапо-О-арилхлорфосфдты могут оыть получены взаимодействием соог 13 етству 10 щих салицилхлорфосфитов с оргяни сскпмп суль 1 рспплхлорпддмп, в качестве которых в большинстве случаев целесообразно испо,1 ьзОВять продукт реакции 013 гднитСск 1 х т 1 О,1 0 В и л 11;1 с м, ф и до 13 с э В и м 0 л и 131 ь 1 31 и О- лп сстьом хлора нлп хлористого сульфурилд,1335 с) 3 П р и м е р 1. Получение (-хетис(-,х;-;(иэ и;1- дмиЛо - О-(2 - Лизтплсдрбямоил) фсн 1 лтпофосфатд.К раствору 0,016 г моль лиметиллисульфила в 10 мл сухого хлороформа при минус 30 25 С прибавляют эквимолярное колицссти х 10 зистого сУльф(И 1 Или хлор. Тсмгсрдт)- ру смеси довозят ло ком(ятной 1 юлуцгнот раствор А.К раствору 0,03 г моль слипнлх;ОрсОсфи-:н (а в 10 мл хлирофиря нри минус 20 -10"С приливают раствор )1, Температуру смеси лоВОД 51 1 ли копятно(1, ылерживс)1 ит 01 сило 1 цс прн 20"С, а зятем нрн хИн)с 0 5"С при(1 в/, - l") Или хСсу, нрн стоянии кристаллэх ющ,ся.нл 51- 55" С. выход 98-)О.11)и сени ОО (- 12 3 ), 83СаНООС 1 Х 30 2 Р с 3.Бцсгено, %: С 12,62;5,69. О( й К" ) )ыхол,)о1 К .-Я- -х П р и м е р 2. Получение 8-2,5-лпхлср(снил-Хх-бензилааидо-12 - бензнлкдрбдмоил)- фенилтиофосфата.К раствору 0,02 г моль салиц(лхлорфосфита в 10 мл хлороформа при минус 10 0" С прибавляют раствор 0,02 г моль 2,5-лнх,орфсннлсульфенилхлориля в 15 мл хлороформа. Реакционную массу ьн)лерживяют в тсцснне 1 цас прп 20 С, д зятем прп минус 20 ОС Вводят смесь 0,04 г моль бензилдмннд и 0,04 г моль триэтплямпп в 10 мл х;нрсфсрма. Реакционную массу перемешивают 2 цд гри 20 С, промывают Вслой, сушат сульфдти.д гятрия и после удаления растворите,чя В (. татке получают пролукт в вилс вязкой мялогодвижной жилкостн, )г, 1,6105, хо ( с)(".Найдено, О(О: С 1 12,43;5,8-.С. - ,Н,ОС 2 х 20, Р Ь.Выцислсно, О: С 112,75; 8 5,75.В условиях примера 2 синтезируят -2-ннт Офени,(морсОлп;0-0- 12 - едрои 10;фи, 11-1,1)- д ихлор ) . фсннлтнофосфат -- вязкую егнл)н 51: ляютмссь 0,06 г моль лиэтиламинд и 0,0 г моль татилмина в О мл хлорофир- )1. Ред)сцОнн ю м; с) перемешивают при 20 С тсцснне 3 цяс. ромывают водой, суп(1 т сгцс)11 ти." 1 три я, растворитель улаля 10 т зякуумс, остается продукт в ниле зязкой (си,(коссг 1, гг," 1,5380 выход 907 О.113(йлснс, ",: х 7,)8, Р 8,31; 5 8,56.С,ОП;г Х.03 Р,).Выцнслсю, ,): Х 7,82; Р 8,67; Я 8,94.В условиях примераполучают другие (р дно-1) риля. н,Отиифисф аь), ВыхОд и неки(орые с(юйстд которых приведены в табл ш(е. П р н м с р 3. 11 олуцепие -бутилямпло.12- ).д(1 хОнл.6-л;хлор,) сренилтиофосфата.В ) слиВиях: Имер 1 нз 0,016моль днбу нг(.(с 71(н,(я н хг 10)Ис(01 и сгьф),р)ла ни,ц и нт р;(стор 5.К )3)сОр), О.ОЗ 1 .,10 ль З,д-лихлорсяли(гилхлирфосфи О гол хлороформа при минус 20 30 С прибавляют раствор А. Реакционную массу нсремешивякт в течение 1 чяс прн О=С, д зятем се вводят при минус 40"С в расор 0,15 г миль озвалого аммиака 20 мл хлороформ. Смсс Вь 7(сржив(От 30 мнн при м)1;)с 10 3)С,зятем 2 яс при ко;нат;(ой гми( р 11:р, рязб(двл)пст бецзоло., 11: 1)(:11 с ааа 1 сг 1 О. Кузнс 1(ОВа1 сзрсд . васи;1 ьсва 1,оррс 11.ор Н. Лсослса1 сдаатор О. Кузпсцова 3а 1 Н 9 1 Ьд М 62 з Т 111 а ж ЗЗН .1 о:,о с во,Ц 1 ИИ 1 И ос 1.(аро 11 с 1111112 1 со 111 1 (:1111,:;1 .и 1, .", (:(.(.11 дс;а 1 11:1 о 11.1Мо. 1;аа 1(, 35, а;1 .1 с ляют продукт в виде стеклообразной массы,выход 76%.Найдено, %: С 1 19,46; Х 7,39.СНгзС 120 зР 5,Вычислено, %: С 1 19,87; Х 7,86.В условиях примера 1 получают следующиесоединения.5-Бутил-Х-изобутиламидо - 0-(2 - изобутилкарбамоил - 4,6 - дихлорфецил)тиофосфат, н,201,5320, выход 97%.Найдено, %: М 5,49; Ь 6,43.С 19 Нз 1 С 12 М 20 зРЬ.Вычислено, %, хг 5,98; Я 6,82.5-Бутилпиперидин-12-карбопиперидин,6 дихлор) фенилтиофосфат, гг 2 ро 1,5360, выход96%.Найдено, %: И 5,34; 5 6,69.СНзг С 12 Х 20 зРЬ.Вычислено, %: М 5,18; Ь 6,51.Я-Бутил-Х-бензиламидо-О - (2 - бензилкарбамоил,6-дихлор) фенилтиофосфат, гг 2 р 1,5665.выход 97%,Найдено, %: С 1 13,41; М 5,03.С 2 зН 2 г С 1 Л 2 Оз Р Ь. 1, Способ получения 5-органо-О-(1 рпггамидогиофосфатов общей формулы г:ге Р - алкил или арил;Р и Р" - водород, алкил, аралкил, алксцил, арил или вместе с атомом азота составляют гетеро- цикл;.( галоид;гг= - 0 - 2,о т л и ч и ю щ и й с я тем. что Я-органоО. п" 1.-.хлор(1 ос(11(1 т формулы где Й,и гг имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с амм;гаком 1 лп амином формулы где К и К" имеют указанные значения,с последующим выделением целевого продукта цзвестцызгц приемами.2. Способ пс и. . о тл и ч а ю щи й с я тем, зо . о про,сс( проводят в присутствии акцептоп хлор,гогого водорода, цапрцмер третично:о,1 и а.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем.то процесс осуществляют в среде инертного Зо;1 РГаНЦЕСКОГО РаСтВОРПтЕЛЯ, ЦаПРЦМЕР ХЛОРО 1 рор ма.1. Способ по пп. 1 и 3, о т л и ч а ю щ ц й с ятем, что процесс проводят при минус 50 -плюс -10 С.