410005

пвтбгТг.о- :1 чосквач библиотеиа ть " 410005 и и с А-н-и-и ЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскииСоциалистическихРеспублич АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Зав тельства имое от авт. М. Кл. С 07 с 33/1 Заявлено 08.71.1972 794065/23 с присоединением заявкиосудврственныи комите Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 05,1.1974, Бюллетень1 К 547.36.07 (088.8) Л.1974 а опубликования описания Авторыизобретен аламаидра, Ю, Б, Волькенштейн, М. А. БеспрозваииыйЛ. П, Гудович и Г, И. Никишиниститут органической химии им, Н. Д. Зелинского явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ЕПРЕДЕЛЬНЬ 1 Х ХЛОРСОДЕРЖАСПИРТО 2 по примеру 1 затетрахлорэтилена, 1,55 г (0,01 моль) и выдерживают температуре 185 С, атм. Непрореагироты отгоняют в вают 8,8 г а-трихлор 8 - 90 С/22 - 25 мм Изобретение относится к способу получения непредельных хлорсодержащих спиртов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений, а также не- горючих пропиток и сырья для получения полихлорорганических соединений,Известен способ получения хлорсодержащих непредельных спиртов, например трихлораллилового спирта, путем взаимодействия тетрахлорэтилена с низшими алифатическими спиртами, например метанолом, в присутствии в качестве катализаторов органических перекисей при 35 в 1 С в инертной атмосфере при продолжительности до 100 час. В условиях такого способа получается смесь предельных и непредельных спиртов, что затрудняет выделение индивидуальных спиртов. Выход конечного продукта на взятый тетрахлорэтилен не более 10%.С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве инициатора брать галоидуглеводород, например четыреххлористый углерод, или алифатический кетон, например метилэтилкетон, и процесс вести при 300 в 3 С под давлечием 80 в 1 атм при молярном соотношении реагирующих компонентов, например, 1: 1 - 1: 10 в аппарате из каталитически инертного материала, желательно из титана,В условиях предлагаемого способа в качестве инициатора можно использовать также и органические перекиси, например перекись трет-бутила.Выход целевого продукта на взятый тетрахлорэтилен достигает 50%, продолжительность реакции 10 мин, производительность аппарата достигает в зависимости от типа инициатора 200 - 600 г/час л,10 Пример 1. В автоклав, изготовленный изтитана и продутый инертным газом, загружают 1,4 г (0,0085 моль) тетрахлорэтилена (ТХЭ), 2,8 г (0,88 моль) метилового спирта и 0,14 г (0,0009 моль) четыреххлористого угле рода и выдерживают 10 мин при постояннойтемпературе 335 С. Давление в автоклаве 120 - 125 атм. Получают 0,48 г трихлораллилового спирта (ТХАС). Выход 35,59% в расчете на взятый ТХЭ или 85% на прореагировав ший. Анализ хроматографический. Пример 2. В автоклав гружают 29,1 г (0,18 моль) 24,8 г (0,78 моль) этанола,25 перекиси ди-трет-бутила 1 О мин при постоянной Давление в автоклаве 120 вавшие исходные компонен кууме и из остатка получа 30 винилэтанола, г. кип. 8410005 Составитель М. Меркулова Техред Т. Курилко Корректор Е. Миронова Редактор 3. Горбунова Заказ 1021/7 Изд,374 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, д. 2 3рт, ст. Выход 32% в расчете на взятый ТХЭ или 90% на прореагировавший,П р и м е р 3. В автоклав по примеру 1 загружают 18 г (0,11 моль) тетрахлорэтилена, 19,1 г (0,32 моль) я-пропилового спирта, 0,91 г (0,006 моль) перекиси ди-трет-бутила и выдерживают 10 мин при постоянной температуре 185 С. Давление в автоклаве 120 атм, Непрореагировавшие исходные компоненты отгоняют в вакууме и из остатка получают 3,16 г не- предельного спирта, т. кип. 114 в 1 С/30 мм рт. ст. йр 1,5020. П р и м е р 4. В автоклав по примеру 1 емкостью 16,5 мл загружают 3,14 г (0,019 моль) тетрахлорэтилена, 5,9 г (0,18 моль) метанола, 0,33 г (0,002 моль) перекиси ди-трет-бутила и выдерживают 10 мин при постоянной температуре 185 С. Давление в автоклаве 120 атм. Получают 1,61 г непредельного трихлораллилового спирта. Выход 52,5/о в расчете на взятый ТХЭ или 93% на прореагировавший. Производительность 660 г/час л. Анализ хроматографический.П р и м е р 5. В автоклав по примеру 1 загружают 1,72 г (0,01 моль) ТХЭ, 3 г (0,094 4моль) метанола, 0,082 г (0,0011 моль) метилэтилкетона и выдерживают 10 мин при постоянной температуре 360 С. Давление в авто- клаве 120 атм. Получают 0,54 г трихлоралли лового спирта, Выход 33% на взятый ТХЭ или80% на прореагировавший. Анализ хроматографический. Предмет изобретения10 1. Способ получения непредельных хлорсодержащих спиртов взаимодействием тетрахлорэтилена с низшими спиртами при нагревании в присутствии органических инициаторов в инертной атмосфере с выделением целе вого продукта известными приемами, отлич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве инициатора берут галоидуглеводород, например четыреххлористый углерод, или алифатический 20 кетон, например метилэтилкетон, и процесс ведут при температуре 300 в 3 С под давлением 80 в 1 атм в аппарате из каталитически инертного материала.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что в качестве каталитически инертного материала применяют титан.