Способ получения замещенных 1-аминоантрапиридонов

4 ФМ 93 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Сонапмстмцесних РеспблийК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03.1 Х.1971 ( 1696603/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 05.Х 1.1973, Воллетеиь45Дата опубликования описания 1,1 Ч.1974 М. Кл, С 070 39/00 Тааударатвеииый нвмитвтСаввта Мииивтрав СЫРпа деам изабретеиийи аткав 1 тий УДК 547 745 07(088 8) Авторыизобретения М. В. Казанков, Г. И. Пуца и Л, Л, Мухина Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОАНТРАПИРИДОНОВамино-, окси-, сульфогруппа или галоид, при Кг - НК, - арил;и - целое число, преимущественно 1 - 2.Введение заместителей, например замещен ных и незамещенных аминогрупп, позволяетполучать люминофоры оранжевого и оранжевокрасного свечения. Наличие такого заместителя, как сульфогруппа, приводит к получению люминофоров, способных растворяться 10 в воде и смешивающихся с водой растворителях, что может расширить сферу их использования.Соединения общей формулы 1 получают нагреванием антрапиридонил-пиридинийхлори дов общей формулы 11 Зг Рг) где К, и К, иия,высококипящких, циклоалифких аминах. ыше значемеют указанные ламино-, алкил Изобретение относится к способу получения новых замещенных 1-аминоантрапиридонов, которые могут найти применение в качестве люминофоров, флуоресцирующих красителей, например, для крашения синтетических волокон в массе, а также как промежуточные продукты в синтезе красителей и люминофоров.Известен способ получения 1-аминоантр апиридонов, заключающийся в том, что антрапиридонил-пиридинийхлориды или их М-гомо- логи обрабатывают ароматическими, алифатическими, циклоалифатическими или гетеро- циклическими аминами при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Предлагается способ получения замещенных 1-аминоантрапиридоиов общей формулы где К, - Н, алкил или арКг - алкил, ариламино-, а х ароматических, алифатичеатических или гетероцикличеПри К- - галопд, например бром, рсакпию удается проводить или с сохранением исходного заместителя, или с одновременным ооразованием аминогруппы в положении 1 и замещением атома брома на остаток амина чри увеличении температуры реакции.Целевой продукт образуется с высокиь ходом.П р и м е р 1. 10 г К - (и-толил) -антрапиридонил-пиридинийхлорида и 50 мл апплиша нагревают до кипения, затем охлаждают до 80 и прибавляют 100 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом, Получают 1-амино-К- (а-толил)- антрапиридон, т. пл. 250 в 2 С (из водного диметилформамида). Выход 90%.Найдено, %: С 78,3; Н 4,5; К 7,8.Сз НцКО.Вычислено, %: С 78,4; Н 4,8; К 7,9.Вместо анилина применяют также толуидины, мезидин, гексиламин, циклогексиламин, морфолин, пиперидин.Соединения, полученные в примерах 2 - 10 в условиях примера 1 из соответствующих замешенных антрапиридонил-пиридинийхлоридов, приведены в таблице.Пример 11. 1 г 4-циклогексилантрапиридонил-пиридинийхлорида и 5 мл циклогексиламина кипятят 30 мин, охлаждают и прибавляют 30 мл 5%-ной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 1-аминоциклогексилантрапиридон, т, пл. 330 в 3 С (пз водного диметилформамида). Выход 92%.Найдено, %: С 75,4; Н 6,3; К 8,4.СюНмК 20.Вычислено, %; С 75,6; Н 6,5; К 8,3,Пример 12. 10 г 6-бром-К-метилантрапиридонил-пиридинийхлорида и 50 мл анилина нагревают до 100 С, перемешивают при этой температуре 15 мин, охлаждают до 80 С и прибавляют 100 мл метанола, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Получают 1-амино-бром-К-метилантраго димепиридон, т. пл. 291 в 2 С (из воднотилформамида). Выход 96%.Найдено, %: С 57,3; Н 3,2; К 7,9.СН,К,О,Вг.Вычислено, %; С 57,3; Н 3,1; К 7,П р и м е р 13. В условиях прим6- бром - 4 - метилантрапиридонил - 1нийхлорида получают 1-амино-броьантрапиридон, т. пл. выше 350 С (иго диметилформамида). Выход 90%.Найдено, %: С 57,3; Н 3,0; К 7,8.С рНгКОВг,Вычислено, %: С 57,3; Н 3,1; К 7,9.Пример 5. 5 г 6-бром-К-метиландонил-пиридинийхлорида, 25 мл2,5 г безводного ацетата натрия, 0,2тата меди и 0,25 г порошка меди ндо кипения, перемешивают 2 час, охи прибавляют 50 мл метаносадок отфильтровывают, пром и перекристаллизовывают 9 ера 10 из - пириди-4-метилоднорапприанилина, 5 г аце- гревают олучают идон, ипример аминотичный 8. (см,ного диме 6-анилиносоединению таблицу),Аналоги циклогекси гексилами илформамида.К-метилантрапиполученномуВыход 80%.но используял н, получаю чаждают ола, Выомываютиз воданилина-6-циклодо 80 Спавший метанол вмест т 1-ами пиридон405893 отличающийся темчто антрапиридонил-пиридинийхлориды общей формулы 11 Предмет изобретения 1. Способ получения замещенных 1-аминоантрапиридонов общей формулы 1 Лп и К 2 имеют азанные выше зна ческими,скими или гетемпературпоследуюа известнь мат иче иил;ациламино-, алкила или галоид, при 2 - ал щим ми амино венно Составитель И. Бочарова Редактор 3, Горбунова Техред Е. Борисова Коррекгор Л. Орлоаказ 656/19ЦНИИП Изд,157 Тираж 523 осударственного комитета Совета Министро по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5ПодписноССР ография, пр. Сапунова, - Н, ал кил, ар кси-, с - арил ое числ кил или а иламино-, льфогруп 1о, преиму где Кния, обрабат скими, ц ческими реакцио нием це О ми,вают аро клоалифат аминами пр ной смеси с евого прощук лифатиче- ероциклие кипениявыделе- приема