Способ полученря азоантрахи ноновых красителей, не содержащих кислотных групп

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 400606 Союз СоветскихСоциалистицескихРеспуб Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.Х 11.1965 (М 1042819/23-4) М. Кл. С 09 Ь 1/26 с присоединением заявкиГасударственный каиитет Саеета Министрае СССР аа делам изобретений и аткрьпийПриоритетОпубликовано 01.Х.1973. Бюллетень40Дата опубликования описания 27 Х.1974 УДК 668.812.49(088.8) Лвторыизобрстсп пи В. Н. Уфимцев и В. Ф. Шнер Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителейЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ,НЕ СОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТНЫХ ГРУППАгКОАНХ=Х где К и К 1К, - Н, агруппа,Способ заптрахпно- Н или алкил, якил, дпалкилампно- пли метоксп аключается в конденсации галоидов общей формулы 1 ЯР 559 Предлагается новый способ получешгя азоаптрахипоповых красителей, не содержащих кислотных групп, способствующих растворепио в воде, общей формулы где К - Н пли алкпл, Х - С 1 или Вг, с ари сульфампдамп ряда азобепзола общей фо мулы где Лг 80 - остаток бензол- ли толуолсульфокислоты, К 1 - Н илп алкпл, К - Н, алкил,диалкиламино- илп метокспгруппа, в оргапп 1 О ческом растворителе в присутствии медногокатализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в процессе реакции кислоту, с последующим кислотным гпдролизом и выделением целсвого продукта пзвсстпым способом,15 П р и м е р 1, Смесь 3,16 г 1-метплампно 4-бромаптрахпнона, 3,40 г 4-бепзолсульфамидоазобензола, 2 г безводного ацетата натрия,0,70 г однохлористой меди и 60 мл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на20 ночь, отфильтровывают осадок, промываютего последовательно метанолом, концентриро.ванным раствором аммиака, водой и, высушив, получают 3,55 г 4-фенилсульфонил(4-метиламино - антрахинонил - 1) -амино-азо 25 бензола, т. пл. 201 - 202 С (из бензола, с разложением при внесении в прибор, нагретый до150 С) .Найдено, %: Х 9,60, 9,64; Я 4,87, 4,90.СззН 4 И 4045,ЗО Вычислено, %: Х 9,80; ЯРаствор 1 г продукта 10 мл конце)горигованной серной кислоты перемешивают 0,5 часири 35 - 40 С, выливаОт в 30 .,:л воды, офильтровыва)от осадок, промывдюг водой исушат. Получают 0,65 г 4-.реп гЯмииоацтрахицоцил- амицо) - азобецзолд, т. цл.216 - 217 С из бецзола).Найдено, %. С 75,10; 11 5,08 13,21.СоУН 2 оХ 402.Вычислено, /о С 75,10; Н 4,65, К 13,00.Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в синеватозелецый цвет.Этот краситель получзот так же, кзк предыдущий, но вместо 4-бензолсуль)рдмидоазобензола примеяют 4- (п-толуолсульфамидо) -азобецзол.П О и м е р 2. Смесь 3,16 г 1-метилямицо 4-бромаТрахнона, 3,67 г 4-бсцзолсульфачидо-метоксиазобецзолд, 2 г безводного з;етата натрия, 0,70 г одцохлористой моди;60 мл изоамилового сииртд ки)тят 12 чшпри перемешивации, сстд;ю цд ночь, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно мсганолом, коццентрировднцымрастВОрОм аммиака, Водой и сугцд. Получя 10 т3,50 г 4- фенилсульфонил-)4-метиламицояи рзхицонил) -амно-метоксиазобецзола, т. пл,216,0216,5 С (из безола).Найдено, %: С 67,80, 67,89; Н 447, 4,53;; 9,37, 9,64; 8 511, 4,95.Вычислено о/о: С 67,6; 11-1,32; Х 9,31; 5 5,32.Смесь 1 г продукта и 20 мл 85 оо-цо) осфорной кислоты перемешивают 5 миц ирц100 С, охляхкддют до 30 С, выливают в 100 млводы, отфильтровывают осадок, про.,)ываютводой и, высушив, получают 0,80 г 4-4-меиламицоацтряхицоцил-ямию) - 4 - метоксидзобензола, т. пл. 229,0 - 229,5 С из смеси хлороформ - петролейный эфир).Найдено, %: М 11,87, 12,11,С.Н,М 4 О,.Вычислено, оо К 12,11Полученный краситель окрашивает полиампдцые и полиэфирные волокна в зеленыйивет.П р и м е р 3. Смесь 1,58 г 1-мсилдмццо 4-бромацтрахицоца, 1,90 г 4-диметиламицо 4-бецзолсульфамидоазобецзола, 1 г безводного яцетата натрия, 0,35 г однохлористой мелии 30 мл изоамилового спирта кипятят 12 часпрц псремешивании, оставляют ца ночь, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно метанолом, концецтрировац)ымраствором аммиака, водой и сушат. Получают2,26 г продукта. Смесь 0,60 г полученногосульфамидд краситет 1 и 7 мл коцентрроганной серной кислоты перемешивают 0,5 часпри 35 - 40 С, выливают в 100 мл воды, прибавлчют концентрированный раствор аммиа:д)о рН 3 отфильтовыва)от осадок, промыг овают водой, перемешивают в 15 мл 2 -нойсерной кислоты, отфил тровывают осадок,промывают последовательно водой, разбдвлс)1 Ы) Р)С 0)0:1 ЗММИД 1(З, СОЯ Водой И СУ- шат. Полу)аот 0,35 г 4- (4-метиламиноацтра- . 1)ци)ил-ам 0) -- димег)г)иоз )Обезоля, т. пл. 228 -230 С из смеси безол - петро 5 лсицы Эфир).Наид ио,",о Х 4,20, 14,31.СН,)Х,-О,.Вычис.с;ю, /о): М 14,75.Полученный . кр зсиз е: ь Окрсши Вс)ет пози гидць)с ) полиэфирные волокя в )келтоватозелс) 1,), цвет.П ) и м с р 4, Смесь 1,58 г 1-метцлдмино-брс.я 1 1, дшона, ,85 г 2,3-димепл-Ос- :. с,);:,:,:);.)0 зо(сизо, 1 г безводного ацс гзта цзтря, 0,3) г одох,)ористой чели ис 1 из) 2 и,100 ( итЯ ки ) .п 1 т 122),; цсс.,:сицшзцп), Осяля от иа ночь, от),); ", ";)ЬВДЮТ 0(ДО); 1 РО)1 ЫВЯ)О 1 СГО ИССЛС)я" г,:.; сзнолом, коц)снтрироваццы., 2),.") в); )(1;,мияка, водой, сушат, растворяютс . 3., с ,)(,г ,Граф )р у 10 Т я Л О , Вь) ы. ьс.:)ло)1, 11 з эл,1 ) ) и(рива)от р 2 стВО:)йдсцо, ",о. х 12,83, 12,36.С 11)Х )О.Вь) )ислск, %: М 12,12.П Олучс ц)1кр)1 ситс ь Ок) 3 шиаст ио: и,.;)диыс и Олиэфириыс олокцз зеленый) ст.П р и м с р 5. Смесь 1,58 г 1-ме) илзмицо 4-бро.,аи рдхиноца, 2,3-1 метил - 4 - бензолсульфахидсазобсцзола, 1 г безводного ацета т) иа) рця, 0,35 г одцохлористой меди и 30 млизоягсвого сиира кипятят 12 час при перемешивации, оставляют на ночь, отфильтровывают ссадск, промываюг его последовательно .)стяцолом, коцентрроваи)ым раствором 45 дммиакя, Водой, сушат вес 1,94 г), расворяют в хлороформе, хроматографируют ца Л.0), гыыьая хлороформом 1,26 г продукта. Смесь 1,15 г сульфамида красителя и 20 мл 85/о-цой фосфорон кисло)ы быстро нагрева)от до 50 00 С, х:едлсццо охлакдают при перемешивации до 30 С, вылива)от в 100 мл воды, отльгр)Вь)в;От Осадок, промывзОт Водой, суцдт, рдс)воряют в безоле, хромдтографируют ид ЛзО вымывают беэолом. Получают 55 ,5)7 г 2,3-диеил-(4-метиламиноантрахицоцл-ампо) -азобецзола, т. пл. 187,0 - 187,5 С из смеси безол - цетролейцый эфир).айдсио, о. Х 12,14, 2,3760 Вычислено, о: Х 12,2.Получеииьй крас 1)ель скрашивает полиГ.)ИДЦ,)Е Ц 1;,1:)эфИРЦЫС ВОЛОК 2 В ЗСЛЕЦЪИ цвет.П р ие р 6. Смесь й,б г 1-амицо-хлор 1)трхино)1, 0,85 г 1 ди)сил)цо-бецзол400606 6где К и Кт - Н илп алкил, К 2 - Н, алкил, диалкиламино- или метоксигруппа, отличающ и й с я тем, что, с целью получения красителей, пригодных для крашения синтетических 5 волокон и обладающих хорошими колористическими показателями, галоидантрахиноны общей формулы 10 О Х где Е - Н или алкпл, Х - С 1 нли Вг, конденсируют с арилсульфамидами ряда азобен зола общей формулы 25 Предмет изобретения30Способ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, общей формулы О Щ 3=н-112 Редактор Б. Федотов Техред Т. Миронова Корректор Т Грев Заказ 115 Й, 3 Изд.1248 ЦНИИПИ Государственного комитета по де,чам иэобретений Москва, Ж, РаушскаяПодписноеСР Тираж 64;овета Министровоткрытийаб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 5сульфамидоазобензола, 0,50 г безводного ацетата натрия, 0,18 г однохлористой меди и 15 мл изоамилового спирта кипятят при перемешивании4 час, оставляют на ночь, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно метанолом, концентрированным раствором аммиака, водой, сушат, растворяют в хлороформе, хроматографируют на А 1208, вымывая хлороформом, пз элюата упаривают растворитель, к остатку (0,94 г) прибавляют 15 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают 0,5 час при 35 - 40 С, выливают в 100 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают осадок, промывают его последовательно 10% -ным раствором серной кислоты, водой, разбавлеш 1 ым раствором аммиака, водой, сушат, 0,47 г продукта растворяют в бензоле, хроматографируют на А 20 вымывают бензолом. Получают 0,31 г 4-(4-аминоантрахинонил-амино) -4 - диметиламиноазобензола, т, пл. 233 в 2 С (из смеси бензол - петролейный эфир).Найдено, %: И 14,86, 14,94.С 28 Н 23 1 х 1 5 02.Вычислено, %: Х 15,12.Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет. где Аг 502 - остаток бензол- илп толуолсульфокислоты, Рт - Н или алкил, К 2 - Н, алхил, диалкиламино- или метоксигруппа, в органическом растворителе в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в процессе реакции кислоту, с последующим кислотным гидролизом и выделением целевого продукта известным способом.