Способ получения азоантрахиноновых красителей12иззест«1 сиособ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, сиособствующих растворению в воде, o6nieideg; i формулыqh=t-lt; -xгде х ii,

4 ОО 6 ОУ Союз Советских СоциалистическихОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕЮВЬСТВУ Зависимо 5 е св:летел ьств ав М.К,. С 091)дявлеио 10,Х 1.1965 ( 1042820/23-4) здявк. сдединецис ааударственныи камитеСаввта Министров СССиа делам изабретении Приоритет -пуоликова)50 01.Х.1973 ата опубликования оп Бюллетень Ль 4 крытии, Уфимцев и В Е Величен Заявите институт органических полупркрасителей в ОВЫХ КРАСИТЕЛ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРЛ П 1 звестен с:Особ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, способствующих растворению в воде, общей формулы О 11 НСН,цля в ас- во- оац- ореНаучно-исследовательский Где . 1, лис,5 ки;5 с)м)сцо-, алкоксиГруипа другис заместители. с.пособ заключаетс том, "ТО 1-мст)5;5 ам)5 ио-бромантрахинон деисируют-5)х)5 ноазобензолом ил)и его изво;Иым В органическом растворител присутствии мслного катализатора и связь ющих Выделяюпук)ся кислоту реагентов.С целью расширения сырьевой базы и сортимс 5 пд красителей для синтетических локон ирсллагается способ получения аз трахицощ)вых красителей, нс содержа кислотных групп, способствующих раств цшо в воде, общей формулы 1 глс К -1,;слк:5 Г .5 ли диалкилдминоа )Киг), Х - Остатс)к;)зосост)В)5 я)ощей ароматического, гсОроци кл:еского:ли алифати)сскОГО ряда.Кр)си)ег): иолуча)от коцде 55 сацией заме 1-дИО- (.1-азино 1)си,)а)5 иис-д,5- Тпс)ХИИО)50 В С С)ЗОСОСТДВЛ 5 ониИ РО)ТИЧС- ского, Гстсг 5 ОИ:5 кл:чсскОГО или алис)аГ)5 ескОГОряда.Азодт,)дх 5:50 иовь)с к)дсители, со сер)каи)ие третичную дм:5 цогруипу, обработкой галоид. И 5 э.15 и д;)к)5,)5)55, лид,)килсульфатами, д.)ки,)ьцыми эсрирами ароматических сульфокислот и аналог)шными рсагснтами можно псрсвсст) в чствсртич;5 ыс дммош 5 свыс соединс 5)и 5. 1 аким Образ ногу )а)от катпонные крдситсли для ИО,)ИаКр).50 И;5 трИЛ)И 5 ЫХ ВОЛОКОН. )Ир 1)ср Орлоиа.А 55 трдх)5 иоовыс р,)ситеи,) сс р)к;)цспс Ок - сигру 5 шу В остатке дзосостдцляющей, обрдботой гдлсс 5 дцыми длкилдг 5, лидлкилсульфдт:) 400607ми, алкцл 5 ц 5 ыми эфирами ароматических сульфокислот ц аналогичными рсагецтами в присутствии оснований можно превратить в соответствующие алкоксипроизвод 5)ыс, которые окрашивают синтетические волокна в зеленый, оливковый и другие цвета.Азоацтрахцноновые красители стойки к действию света, возгонке мокрым обработкам и другим видам колористических испытаний,П р и м е р 1. Смесь 1,72 г 1-метиламино.4- (4-аминофециламино) -антрахиноца, 1,50 мл концентрированной соляной кислоты ц 70 мл воды быстро нагревают до 50 С при перемешцвации, оставляют на ночь, охлаждают до 0 - +1 С, прибавляют по каплям за 10 лгин раствор 0,35 г нитрита натрия в 5 мл воды, перемешцвют еще 15 мин и приливают сразу к охлажденному до 0 С раствору 0,40 г едкого патра, 2,50 г соды и 0,47 г фенола в 30 мл воды. Перемешивают 2 час при 0 С, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат (вес 2 г), растворяют в хлороформе, хроматографируют ца ЯО, и вымывают хлороформом. Элюат упаривают до небольшого объема, хроматографируют па АзОз, вымывают примеси последовательно хлороформом и дихлорэтацом, смесью хлороформ - метанол в соотношении 3:1. Получают 0,73 г 4- (4-метис)мпво-антрах)п)осп)л- амицо) - 4- оксиазобсцзол 5; т. цл. 239,5- 240,0 С (из разбавленного дцоксаца),Найдено, ог,: С 72,05, 72,34; Н 4,91, 4,71; Х 12,62, 12,66.СзгНзвКОз.Вычислено, ,о: С 72,4; Н 4 А 6; Х 12,5.Полученный краситель окрашивает полиамидныс и полиэфирные волокна в зеленый цвет.П р ц м е р 2. Дцазотируют, как описано в примере 1, 1,72 г 1-метиламино-(4-амипофециламццо)-ацтрахицона и приливают сразу к охлаждсцному до 0 С раствору 0,30 г едкого ыатра, 2,50 г соды, 0,54 г и-крезола в 30 мл воды. Перемешивают 2 час при 0 С, оставляют ца ночь, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, растворя 5 от в хлороформе, хроматографцруют ца АзОз и вымывают хлороформом. Получают 1,34 г 4- (4-метцламицоцтрахицо)гил-амццо) -5-метил- оксиазобс и- зола; т. пл. 237- - 238 С (цз хлорбсцзола).Нацдецо, оо: Х 11,89, 11,52.СззНзз 403.Вычислено, О,: Х 12,12.Полученный красител 5 ок)ззШиваст цолцамцдцыс и цолцэфцрные волокна ь синевтозсленый цвет. При 5 с 1) 5. Дцазотп 1 з,)от,54 оцисцо примере 1, 1,721-мстилампцо. (4-амцнофенцламццо)-ацтрахццона и приливают сразу к охлажденному до 0 С раствору 0,30 г едкого патра, 2,50 г соды и 0,72 г )з-цафтогга в 30 мл иолы. Псрсмсшивют 3 час прц 0 С, оставляц пои, осадок отф 55 ль 5 розывзпог, промы- БОт попс)Й, ст 5 цат (вес 2,32 г), раствор 5 пот ц горячем хлороформе, фильтруют, хроматографируют на А 1,0 з и вымывают хлороформом.Элюат упаривают до небольшого обьема,хроматографируют на силикагеле и, вымывсмес ю хлороформ - ацетон в соотношении20:1, получают 0,49 г 1- 4-метиламиноантрахинон-амино) -фенилазо) -нафтола; т. пл,209,0 - 209,5 С (из хлорбензола; при внесениикапилляра в прибор, нагретый до 200 С).Найдено, о/о; Х 11,48; 11,80,Сз Нзз40 з.Вычислено, о/о. М 11,25.Полученный краситель окрашивает полиамидцые и полиэфирные волокна в сицсватокоричневый цвет.П р и м е р 4. Диазотируют, как описано впримере 1, 1,72 г 1-х 5 ет 55 ламино 4-(4-55 з 5 инофеццламицо) -ацтрахинона, прибавляют охлажденный до 0 С раствор 0,61 г диметиланилинаи 0,70 мл концентрированной соляной кислотыв 5 мл воды, затем 30/о-ный раствор ацетатанатрия, цере 5 еш 55 ва 5 от 1 час при - 0 С, оставляют ца ночь, 55 звлека 5 от вытяжку хлороформом, сушат, упа)ривают до небол шого объема,хромтографируют ца А 1 зОз и, вымывхлороформом, получают 0,65 г 4-(-1-метцламцно-антрахг 55 он-ах 5 цно)- 4- диметцламцноазобснзола; т.:5 л. 229 - 230 С (цз смеси бецзол --петролейный эфир).зо Найдено. %; Х 14,20, 14,31.СззНззХзОг,Вычислено, о/о: М 14,75.11 олучсцн 55 краситель окрашивает полиамидныс и полиэфирные волокна в желтовато-зел е и ы й цвет.П р и м е р 5. Диазотируют, как описано впримере 1, 1,72 г 1-метиламино-(4-аминофениламицо) -антрахицона и приливают сразу кохлажденному до 0 С раствору 2 г едкогонатра: 1 г 1-фенил-метцлпцразололав 30 млводы. Перемешивают 3 час прц - ОС, оставляют на но 5 ь, нейтрализуют уксусной, кислотой, осадок отфильтровывают, помещают его з50 5 чл воды, кипятят 5 мин, отфцльтровыва 4; ют осадок, обработку повторяют еще раз.Осадок в количестве 2,24 г растворяют з лихлорэтаце, хроматографцруют на А 1 зОз, вымывая дцхлорэтаном, элюат упарцвают, оста;от растворяют в бензоле, хроматографцруют;о и А 1.0 з и вымывают бензолом. Получают0,98 г 4-(4-метиламиноантрахционил-ами;о) -фенилазо 1- 1- фенцл-метилциразолона;т. пл. 263 - 263,5 С (с,разложением цз хлорбензола).Гз Найдено, о Х 15,78, 15,49.С,Н 4,0 зВычислено, о: 1 Ч 15,9.Полученный краситель окрашивает поли;мидцые и полиэфирные волокна в с)и -зелепо цый цвет.П р ц м е р 6, Диазотируют, как о.асано зпримере 1, 1,72 г 1-метцл-амцно-(4-аминофенилам)гно) -ацтрахинона и приливают сразук охлажденному до 0 С раствору 0,30 г едкого50 55 Г 0 65 сусцой кислоты в 30 мл воды. Перемсшцваюэ 3 час при - 0 С, нейтрализуют уксусной кислотой до рН -8, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат (вес 2,30 г)растворяют в хлсрофорзе, хромдтОгряфРсруют нд силикагеле, вымыз 11 ют хлороформом. Элюат упаривают до объема: 70 мл, оставляют на ночь и отфильтровывают 0,14 г продукта; фильтрат хроматографируют снова и выделяют еще 0,93 г продукта, Всего получают 1,07 г 4-(4-метиламиноантрахинонил- амцно) -фенилазо-ацетоацетанплида, т, пл.255 - 257 С (пр:1 внесении в,прибор, нагретьгй до 240 С: из разбавленного диоксана).Ндйдс 10, оо С 70,09; 70,38; Н 5,12, 4,98.С 311123 М 301Вычцслего %; С 70,00; Н 4,71.Полъ 1 ецныи к 1 эаситель Ок 1 эяшивяет полцамидные и полиэфирные волокна в желтовато-зеленый цвет. Пример 7, Диазотируют, как оц 1 сано в примере 1, 1,72 г 1-метил-амино-(4-амицофениламино) -антрахинона, прибавляют ох - лаждецный до ОС раствор 0,80 г М-метил-Х- р-диэтиламиноэтиланилина и 1,50 лс,г концентрированной соляной кислоты в 5 м,г воды, затем 30% -ный раствор ацетата натрия, перемешивают 1 час цри 0 С, оставляют на ночь, извлекают хлорбецзолом, вытяжку сушат, упаривают до небольшого объема, хроматографируют на А 1203 и вымывают хлорбензо. лом. Получают 0,58 г 4-(4-метиламиноантрахинонил-амино) 4- (Х-метил-М+диэтцламиноэтил-амино) -азобензола, т, пл. 167 - 168 С (из бутанола).Найдено, %: С 73,48, 73,28; Н 6,44, 6,69; Х 15,13, 15,63,341 35602Вычислено, %: С 72,95; Н 627; Х 15,00.К раствору 2,50 г 4-(4-метиламиноантрахцнонил-амино)-41-(Х-метил-М - Р - диэтиламцноэтиламино)-азобензола в 250 мл хлорбензола прибавляют при 80 С 0,50 мл перегнанного в вакууме диметилсульфата, перемешивдют 4 час при 80 - 90 С, осадок отфильтровывают 1 промывают бензолом. Получают 2,50 г метилсульфата четвертичной аммониевой соли, т. пл. 154,0 - 154,5 С.Найдено, %: Х 12,56, 12,37; 8 5,17, 5,17.СззН 42 3038,Вычислено, %: И 12,25; 8 4,66.Полученная четвертичная соль красителя окрашивает полиакрилонитрильные волокна в экелтовато-зеленый цвет. П р и м е р 8. Диазотируют, кдк описано в примере 1, 1,72 г 1-амино(4-амцнофениламиио) -антрахинона, прибавляют охлажден. ный до 0 С раствор 0,61 г диметиланилина и 0,70 м,г концентрированной соляной кислоты в 5 мл воды, затем 30%-ный раствор ацетата натрия, перемешивают 1 час при -0 С, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, сушат, растворяют в бензоле, хроматографц 5 20 25 30 э 5 .10 45 руют нд А 1203 и вымывают бензолом. Получают 0,63 г 4-(4-аминоантрахинонил-амино) -41-дсмет.слдм.сноазобензолд, т. пл. 233 - 234 С (цз смеси оензол - ,петролейный эфир).Н дй ген О оо М 14,86, 14,94,С 23 Н 23 Х 302.Вычсислепо, %: Х 15,12.Полученный краситель окрашивает полидм 11 дные и полиэфирные волокна в желтовао-яеленыц цвет. Пример 9. Дцазотцруюткак описано в примере 1, ОМО г 1-р-диэтцламггноэтцламиноч+амцнофенцламцно) -антрахинонд, 0,14 г нптрцта натрия, приливают сразу к охлажденному до 0 С дзораствору 0,12 г едкого натра, 1,75 г соды, 0,18 г фенола в 15 мл воды, перемешивают 2 час прц 0 С, оставляют на,ночь, осадок отфильтровывают, промывают водой, су- шат, растворяот в хлороформе, хроматографируют на А 1203 и вымываОт примеси сначала хлороформом, а затем смесью хлороформ - метанол в соотношении 10:1. Получают 0,68 г 4- (4+дцэтцламцноэтцламцноантрахлнонил- амицо) -4-оксцазобецзолд, т. пл. 120 - 130 С (с рдзлоэкенцсм п 1 эц внесении в прибор, нагретый до 100 С; цз смеси бензол - бензин).Найдено. оо: Х 13,06, 12,93.С 32 Нз 1%03.В ычц сл ец о, оо: Х 13,14.Рдствор 0,51 г получечного красителя и 0,15 мл дцмст.лсульфата в 15 м,г хлорбензолд:геремешцзают 1,5 час при 60 С, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают последоьательцо хлорбензолом, бецзолом ц цетролейным эф:ром ц сушат. Получают 0,49 г метцлсульфатд четвертичной аммонцевой соли, т. пл. 170 - 190 С (с разложением црц внесении в прибор, нагретый до 120 С).Найдено, %: М 10,23, 10,57.С 34 Н 37 Х 307 Ь.Вычислено, ",о. Х 10,06.Полученная 1 ствертцчндя соль к 1 эясцтеля окрашвдет полцакрцлон:трцльные волокна в зеленый цвет. П р и м е р 10. Растворяют 0,23 г натрия в 15 мл метанола, прпбазляют 0,.22 г 4-(4-метилампноантрахцноццл-дмцно) -4 - оксцазобензола, кипятят с перемешцвянцем 1 мин, охлаждают до 20 С, прцбавлягот по каплям за 5 лсссн раствор 1 мл диметцлсульфата в 2 лс,г метанола, кцпятят 1 час, оставляот ця ночь.Утром отфильтровывают осадок. промывают водой, сушат. Получают 0,18 г 4-(4-метиламиноднтрахцнонцл-амино) -4 - метоксцазобензола, т. пл. 229,0 - 229,5 С (цз смесхлороформ - петролсйцый эф:1 р).Найдено, %:11,87, 12,11.С 231122 Х 403.Выч слепо, %: Х 12,12.Полученный краситель окраш:вдет полиамисдныс и пол:сэфцрцгяс волокна в зеленый цвет.вки 987 Ц 111 П 1 1)иьд ии 11 рсдмет изобретения 1, Способ получения азоантрахиноновых красителей, пе содеркаиик кислотных т)руп)п, способствуоп 1:х растворенио в воде обп;ей формулы 1 где Й - 11, алкил или ди Х - Остаток азосостазляющ го, гетероциклического ил 1 ряда, от.ги(ающйся тем, чт рения сырьевой базы и ассоОг(, ти:)о 1)1 и)5 Костров(скоГО лей для синтетических волокон, амины общей формулы 11 г;с .с 11, а;кил ил; диалкил;ми:О;лкил, з 11-, азотируют и сочетают с азосоставляюцейаромат:исси(го, гетероппклпческого или алиф 1 т(ческеО р)1; з ис,1 оиой, е(.трал ной